含氟表面活性剂水溶液的物理化学性能

一、测定了全氟醚系列阳离子季胺盐及非离子型氧化物含氟表面活性剂、最低表面张力、临界胶束浓度、表面过剩吸附量、分子在表面上占有截面积、以及在环已烷及汽油上的扩散系数。二、得到下列几个结论: 1.FCI-n_2季胺盐,FCI-n_3季胺盐,FCO-n_2氧化物最低表面张力均为15.1达因/厘米,FCO-n_1氧化物表面张力17.2达因/厘米低于FCI-n_1季胺盐18.5达因/厘米。 2.全氟醚系列氧化物的临界胶束浓度比相应的全氟醚季胺盐低。     

硫脲和二苯基硫脲在汞电极上的吸附

<正> 硫脲在汞电极上吸附行为的研究,近年来仍有报导^[1],至于其衍生物在汞电极上的吸附数据,见诸于文献报导的还不多。我们用毛细管静电计^[2]测定了硫脲在0.5NH₂SO₄的水溶液和混合溶剂溶液(0.5NH₂SO₄水溶液加甲醇,其体积比为23.4:26.6)中及二苯基硫脲在混合溶剂溶液中的电毛细曲线。我们使用的毛细管静电计测出的电毛细曲线的重现性,最高点为±0.16达因·厘米^-1。正、负半支分别为±0.32达因·厘米^-1。图1和图2列出测得的部分结果。通过对这些数据的分析,揭示了硫脲和二苯基硫脲在汞电极上的吸附行为。我们还测定了尿素在0.5N H₂SO₄中的电毛细曲线。     

二醋酸纤维吸附—超临界流体脱附法研究代替乙炔用金属切割气组成

提出了以二醋酸纤维为吸附剂吸附石油气基质金属切割气中的添加剂,用超临界流体抽提吸附质,用气相色谱衣气相色谱－质谱联用分析的方法,研究了石油基质金属切割气的组成,模拟配制金属切割气样品经实际验证切割性能优于乙炔气。     

新型色谱固定相+四烷基磷酸钍吸附热力学性质的研究

用气相色谱法测定了33种体系的保留值、吸附热、吸附熵变.证明:保留值、吸附热主要取决于吸附质与吸附剂之间的色散力作用大小,与同系物的碳原子数之间存在好的线性关系。吸附质分子在十四烷基磷酸钍上的保留行为遵循气相色谱分离的一般原理。在色谱柱上存在“热力学补偿效应”,可解释为吸附质分子在吸附剂上呈单分子层排列吸附,且随吸附量增大吸附中心数成比例减少.     

程序升温对动力学研究的应用

程序升温是一种技术,用它来研究热脱附,可以了解吸附物种的形态和脱附的动力学过程;并能求得动力学参数。有些吸附质在吸附和脱附过程中,由于和催化剂表面相互作用,或因加热会发生裂解或聚合,或与气相中的分子     

照相光谱增感染料在溴化银沉淀表面的吸附及吸附热测量

用离心分离法得到25℃菁染料Ⅱ和Ⅲ分别在几种溶剂的溴化银分散系中的吸附等温线;记录了染料溶液的吸收光谱和吸附态染料的反射光谱。采用精密量热技术得到25±0.01℃溴化银从DMF-水溶液中吸附染料Ⅱ等位摩尔吸附热为-(3.18±0.09)KJ/mol(θ=0.87)。还对从DMF溶液中吸附染料Ⅱ的体系绘制了以单位溴化银表面的吸附热表示的吸附等温线,表明用精密量热技术可以研究染料的吸附过程。     

催化CVD调变PAN-ACF微结构研究

首次采用催化气相沉积法(CVD),以异丙醇为溶剂将催化剂[Ni(NO₃)₂·6H₂O]有效地分散在PAN-ACF较大的微孔上,使其成为积炭的活性位,从而将ACF的孔径调控在分子筛孔径效应范围内.以液氮为吸附质,测定了样品吸附等温线,采用H-K及DFT法计算孔结构,用XRD及SEM表征ACF的显微织构,并对该沉积过程进行了解释.     

超声波辅助浸渍法制备Fe2O3/γ-Al2O3 吸附剂脱除气相As2O3的实验研究

使用超声波辅助浸渍法制备Fe₂O₃/γ-Al₂O₃吸附材料,在固定床反应器上研究了前驱液浸渍浓度、载体粒径、吸附温度、吸附气氛等因素对脱除气相As₂O₃的影响。结果表明,前驱液浸渍浓度、载体粒径等会对吸附剂表面结构产生影响从而影响其砷吸附性能;吸附温度升高增强了其化学吸附能力,然而,温度过高反而造成吸附性能的下降;吸附气氛中的SO₂促进了Fe₂O₃/γ-Al₂O₃对气相砷的吸附,气氛中的NO对气相砷的影响不大。     

有化学作用时气体在液体中的溶解度

在一定温度下,难溶性气体在液体中的溶解度与气相中气体的平衡分压之间的关系用亨利定律描述: P_2=k_mm_2 (1)式中“2”表示气体溶质,P_2是与液体呈平衡的气相中溶质的分压,单位为atm,m_2是溶质的溶解度,     

气相色谱法测定饮料中乙醇含量

采用样品用注射器吸附后直接经C18柱后进样，用气相色谱法测定，该方法适合多样饮料中的乙醇测定，平均回收率为98．6％，检出限为7．7mg/L。     

新固相微萃取—气相色谱法分析大气中芳烃物质

用石墨吸附质棒固相微萃取装置吸附、富集大气芳烃污染物，于气相以谱中解吸并分析。实验表明此法具有无溶剂、快速、简便、灵敏等优点，具有很大的实用性。     

二阶梯度升温热解吸法测定空气中的微量丙烯腈和乙腈

采用气体采样泵将空气样品的丙烯腈和乙腈吸附到吸附管中,用二阶梯度升温将吸附管中的被测物质解吸到冷阱中,再快速对冷阱升温,将冷阱中的被测物质解吸进入色谱柱进行分离,用气相色谱氢火焰检测器检测空气中的微量丙烯腈和乙腈。丙烯腈、乙腈的色谱峰面积与吸附质量的线性相关系数均大于0.995。该法对实际空气样品中丙烯腈的检出限为5μg/m3,乙腈的检出限为10μg/m3,加标回收率均大于90%。     

金属氧化物吸附剂干法脱除气相As2O3实验研究

利用自制As₂O₃连续发生装置,在固定床反应器上研究了金属氧化物CaO、Fe₂O₃、Al₂O₃对煤燃烧高温烟气中气相砷的吸附特性。600~900 ℃温度的吸附实验结果表明,金属氧化物CaO、Fe₂O₃吸附剂对气相As₂O₃的吸附以化学吸附为主,随着吸附温度的升高,吸附量与吸附效率逐渐减小;3种金属氧化物的气相固砷能力依次为Fe₂O₃ >CaO >Al₂O₃;研究了气相砷浓度对吸附剂固砷量的影响特性,当气相砷体积浓度在4.5×10^-6~13.5×10^-6变化时,不会有吸附饱和的现象发生,当吸附剂种类一定时,吸附效率仅与吸附温度有关,对于不同气相砷浓度保持相同的吸附温度可以获得相同的吸附效率。     

正离子表面活性剂与负离子表面活性剂在水溶液中的相互作用

本工作研究了碳氢链较短的溴化辛基三甲铵(简写为C₈NMe₃Br)及辛基硫酸钠(简写为C₈SNa)混合水溶液的一些表面化学性质:在表面及“油-水”界面上的混合吸附、在表面上的气泡寿命和在界面上的液滴寿命以及溶液在石蜡表面上的润湿性能.从这些性质了解正、负离子表面活性剂的相互作用.结果表明:(1)混合表面活性剂有很高的表面活性.1:1C₈NMe₃Br-C₈SNa混合物的临界胶团浓度(cmc)为～7.5×10^-3m,远小于单一表面活性剂.在此浓度时,表面张力低达～23达因/厘米;溶液-正庚烷的界面张力更低,达～0.2达因/厘米,亦远低于单一表面活性剂;(2)混合表面活性剂溶液有很高的气泡寿命及液滴寿命,亦即有较大的表面膜及界面膜强度;(3)混合溶液比单一表面活性剂的润湿性能好;(4)不同比例的C₈NMe₃Br-C₈SNa混合溶液的表(界)面总吸附量与1:1混合溶液的相近,当浓度较大时,吸附层中两者比例大多接近1:1,且表(界)面张力亦甚低:(5)与一般离子型表面活性剂的情形完全不同,无机盐对1:1混合溶液的表(界)面张力影响很小.计算吸附量时,Gibbs公式应取1RT形式,而不采用对一般离子型表面活性剂适用的2RT形式.由此得出的最小平均“分子”面积为27～29Ų,表明吸附层中表面活性离子排列紧密,膜凝聚性强.上述结果充分说明正、负离子表面活性剂在水溶液中有强烈的相互作用,其本质主要在于附加的正、负电荷的库仑引力,由此导致正、负离子表面活性剂混合溶液的一系列表面化学特性.     

改性活性炭纤维吸附二甲胺水溶液的研究

采用气相氧化法制备改性ACF,以二甲胺水溶液为吸附对象,在静态吸附条件下研究了吸附时间、温度、ACF用量对吸附效果的影响,获得了吸附等温线;在动态吸附条件下测定了动态穿透曲线,并研究了ACF的再生方法。在ACF优化用量0.6g/100mL溶液条件下,对初始浓度256mg/L二甲胺溶液的吸附率为85%;吸附饱和的ACF用5%盐酸溶液进行再生时,再生率接近100%。     

热脱附气相色谱法测定氮中痕量二氧化硫

利用热脱附气相色谱法对工业氮气中的痕量二氧化硫进行了富集和测定。用填充TenaxTA的热脱附管吸附氮气中的二氧化硫,在300℃进行脱附后进入气相色谱仪,用火焰光度检测器进行检测,检出限为4.6 nmol/mol,线性范围为47.0～960 nmol/mol,线性相关系数r为0.9983,定量测量重复性为5.6%,常见无机气体杂质和无机硫化物均不干扰检测。     

沥青质及其亚组分与烷基苯磺酸盐溶液在降低界面张力中的协同作用

利用混合溶剂沉淀法将原油中的沥青质分为4个亚组分, 研究了含有各组分的模拟油与烷基苯磺酸钠(p-S14-4, p为对二甲苯; 14表示烷基链上有14个碳原子; S表示表面活性剂; 4表示芳基在长链烷基的4号碳原子上)水溶液间的动态界面张力(DIFTs). 结果表明, 沥青质及其亚组分的分子尺寸、 浓度和极性对DIFTs有显著影响. 分子尺寸较大的沥青质亚组分与p-S14-4分子之间难以形成混合吸附膜, 协同作用较弱, DIFTs曲线呈“L”形, 最小界面张力(IFT_min)受浓度和极性的影响较小. 在高浓度时, 分子尺寸较小的沥青质及其亚组分快速扩散至界面与p-S14-4分子形成紧密的混合吸附膜, 能够快速降低界面张力(IFT); 随着时间的延长, 界面层的分子发生重排, 导致DIFTs曲线呈“V”形, 且在这种情况下沥青质及其亚组分的极性越高, 降低IFT的协同作用越明显, IFT_min越低.     

压力对塔里木原油四组分热解性能的影响

压力对深层油藏原油热化学过程的影响尚存在较大争议,为研究其在油藏原油热解成气过程中的作用机理,我们在450℃、5~40 MPa压力下对塔里木原油四组分(饱和分、芳香分、胶质和沥青质)进行了封闭体系的热解实验,通过气相色谱(GC)和气相色谱/质谱(GC/MS)分别对原油四组分热解反应的气体产物及饱和分热解过程的液态产物进行了分析。结果表明,在450℃、24 h及不同压力下,沥青质热解产气率高于胶质、芳香分和饱和分;四组分的气相热解产物中,C1的产率明显高于C2~C5组分。增大压力抑制沥青质、胶质及芳香分的热解产气过程而促进饱和分的热解产气过程。随压力的增大,饱和分热解的液态产物的主峰组分碳数先减小,再增大。压力低于20 MPa时,饱和分热解过程中以裂解反应为主;高于30 MPa时,增大压力有利于缩合反应。研究结果可为认识深层油藏原油的稳定程度及天然气的成因提供一定的理论参考。     

丙醛的等离子体聚合以及聚合物的结构与性质初探

应用外部电容耦合式等离子体聚合方法,制得了丙醛聚合物,研究了不同的等离子体条件对丙醛的聚合行为的影响。通过元素分析、红外光谱分析、色谱-质谱联合分析、X-射线衍射、润湿性测定等手段研完发现,聚合物为无定形交联结构,表面能为41—45达因/厘米。     

环境空气中痕量硝基苯测定方法研究

建立了Tenax富集-气相色谱仪测定环境空气中痕量硝基苯的方法。用Tenax采样管吸附环境空气中的痕量硝基苯,用1.0mL石油醚淋洗解析吸附的硝基苯,用气相色谱-电子捕获检测器进行检测,外标法定量,线性相关系数为0.9992,平均回收率为95.9%～97.1%,RSD不大于5.2%(n=5)。按采样10L计算,检出限为0.0002mg/m3,经实际样品测定完全能满足环境空气中痕量硝基苯监测的要求。