铋(Ⅲ)-卤素络阴离子选择电极的研究

我们曾报导了PVC膜四碘络铋离子选择电极的研制。现又研制了铋(Ⅲ)-溴,铋(Ⅲ)-氯的络阴离子PVC膜选择电极。本文比较了三种铋(Ⅲ)-卤素络阴离子选择电极的主要性能,并对络阴离子电极配位体的选择条件及阳离子的干扰规律进行了讨论。     

丁基罗丹明B-AuCl_4~-缔合物作电活性物的PVC膜Au(Ⅲ)电极

关于Au(m)电极的研制已有文献报道,但用碱性染料研制聚氯乙烯(PVC)膜电极尚未见报道。本文以碱性染料丁基罗丹明B与AuCl_4~-形成的缔合物作为电活性物质,运用正交试验法选择较佳的膜组分配比和底液组成及浓度,研制成性能良好的Au(Ⅲ)电     

N263~+-AuCl_4~-PVC膜金离子选择电极的研制

以 AuCl_4~-为响应离子的 Au(Ⅲ)离子选择电极已有报导,但尚未见有基于季铵盐-AuCl_4~-体系的电极。我们采用 N263~+-AuCl_4~-作电活性物质,以 DBP作溶剂,研制了 PVC 膜金离子选择电极。电极制作简单,性能良好,可用于金矿石及金矿“贵液”中金的测定。一、仪器与试剂pHS-2型酸度计;213型饱和甘汞电极。N263(上海有机所);正己烷(化学纯);PVC 粉(上海燎     

硫杂冠醚PVC膜汞（Ⅱ）离子选择电极的研制

以硫杂冠醚为活性物质的PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研究近年已有报道,我们曾报道二茂铁硫杀冠醚PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研制。并根据硫和汞的软硬酸碱相亲性,设计并合成了8个新型硫杂冠醚。本文以它们为活性物质研制PVC膜汞(Ⅱ)离子选     

铊(I)离子选择性电极的研制及性能测定

研制铊(Ⅰ)离子选择性电极以沉淀膜为多,但性能不理想。最近有报道以双冠醚为活性物质的 PVC 膜铊(Ⅰ)电极性能较好。本文报道了一些以冠醚材料,四苯硼化铊为活性物质的 PVC 膜铊(Ⅰ)电极的研制,其中以4-甲基-二苯并-30-C-10和四苯硼化铊混合物者最好,响应快,再现性好,在1×10~(-2)—5×10~(-6)M 范围内符合 Nernst 关系。从测得的各项电极性能指标看,与双冠醚电极相同或稍优。     

高灵敏PVC膜金(Ⅲ)离子选择电极研究和巯基棉富集金

前文用十六烷基吡啶研制成性能优良的PVC膜金(Ⅲ)离子选择电极。考虑到十六烷基吡啶有明显水溶性弱点,本文改用非水溶的十六烷基三辛基季铵盐作活性材料,使电极达到罕见的高灵敏度。经反复测试,电极在1×10~(-4)-5×10~(-8)MAuCl_4~-间有良好的Nernst响应。提高测定灵敏度是现今试金的重要课题。虽然迄今报导的金离子选择电极灵敏度大体与灵敏的硫代米蚩酮光度法相近,但在实用方面未曾充分发挥。四苯鉮、乙基紫型金离子电     

十六烷基三辛基铵静电吸附氯金酸的Langmiur-Blodgett膜及其修饰聚氯乙烯液膜金离子选择性电极的研究

首次尝试用Langmiur-Blodgett(LB)技术修饰PVC液膜离子选择性电极,在PVC液膜表面上制得十六烷基三辛基铵-氯金酸LB膜,明显改善了PVC液膜金离子选择性电极的某些工作性能。电极线性响应范围为1×10~(-2)～1×10~(-7)mol/L,对常见的9种阳离子和4种阴离子的干扰能力明显的增强,响应速度也有所提高。若能改进挂膜方式,可望进一步改善有关性能。     

涂碳生漆-PVC膜苦味酸根电极的研制与应用

苦味酸根电极国内外均有报道。最近国外K.Hiiro等以生漆作为膜基质研制硝酸根、高氯酸根等漆膜电极,但制膜干燥条件难以掌握。我们以国产生漆和PVC作为膜基质材料,乙基紫-苦味酸缔合物为电活性物质,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为增塑剂,研制了苦味酸根涂碳电极。该电极具有膜质坚硬,平滑、光泽等特性。其线性范围为1×10~(-5     

以芴的衍生物为载体的PVC膜铜(Ⅱ)离子选择性电极的研究

报道了4,5-二氮杂-9-对甲氧基亚氨基芴为铜(Ⅱ)离子载体的聚氯乙烯(PVC)膜电极的研制;研究了电极膜中增塑剂种类及载体和离子定域体(KTpClPB)含量对电极性能的影响,得到了电极膜中各组分的最佳质量比为m(载体):m(PVC):m(o-NPOE):m(KTpClPB)=2.0:32.3:65.6:0.1;该选择电极对铜(Ⅱ)离子有良好的能斯特响应性能和较高的选择性,线性响应范围为10-6～10-2 mol/L,斜率为29.9 mV/decade;电极具有优良的重复性和稳定性,可用于电位滴定Cu^2 的指示电极和水体中铜离子的测定.     

四苯硼酸盐PVC膜锂离子选择电极的研究

四苯硼酸盐与介体溶剂所组成的PVC膜对碱金属离子的选择性同溶剂的性质有关^[1]。因此,可选择适当的溶剂研制碱金属离子选择电极。本工作研究了以DOPP(苯基膦酸二辛酯)或TBP(磷酸三丁酯)为介体溶剂,NaTPB(四苯硼钠)或KTPB(四苯硼钾)为活性物质的PVC膜对金属离子的选择响应。结果表明,DOPP为溶剂、KTPB为活性物质可制备性能良好的PVC膜Li⁺选择电极。该电极的电化学性能接近或优于新近报道的几种Li⁺选择电极^[2~7]。     

以1,1′-联萘并-20-冠-6为载体的钾离子选择电极

报道了1．1′-联萘并-20-冠-6为钾离子载体的聚氯乙烯(PVC)膜电极的研制;研究了电极膜中增塑剂种类及载体和离子定域体(KTpClPB)含量对电极性能的影响;得到了电极膜中各组分的最佳质量比为w(载体):w(PVC):w(DOS):w(KTpClPB)=1.6:32.5:65.0:0.9;该选择电极对钾离子有良好的能斯特响应性能和高选择性,线性响应范围为10^-4～10^-1mol／L,斜率为58.1mV／p^CK ;电极具有优良的重现性和较宽的pH使用范围;将该电极用于药品中钾离子含量的测定,其结果与原子吸收法一致。     

PVC膜酒石酸锑(Ⅲ)阴离子电极的研制

锑离子选择电极的报导很少,仅Fogg等报导过SbCl_6~-液膜电极,PVC膜电极尚未见报导。Fogg的液膜电极虽然灵敏度较高,但重现性稳定性很差,寿命很短,只10天左右。我们根据酒石酸锑化合物非常稳定,易溶于水等优点,以三辛基十六烷基碘化铵为定域体研制了性能较好的PVC膜酒石酸锑(Ⅲ)阴离子电极。用该电极测定粗铅中的锑,结果令人满意。一、实验部分 1.主要试剂与仪器:三辛基十六烷基碘化铵(自制);总离子强度调节缓冲剂     

锂离子选择性微电极在生物体液中的响应

最近几年已报道了几种锂离子选择性电极.本文作者曾研制了以苯基膦酸二辛酯(DOPP)为溶剂,四苯硼酸盐为活性物质的PVC膜锂离子选择电极.本文在此基础上研制了锂离子选择性微电极,比较了以四苯硼酸钾(KTPB)及四苯硼酸钠(NaTPB)为活性物质的锂微电极的性能.同时考察了微电极在细胞内液、血清及生理盐液中对锂离子的响应特性.     

对甲基苯磺酰化丝氨酸Nd(Ⅲ)配合物修饰PVC膜钕离子选择性电极的研制与应用

离子选择性电极是电分析化学近年来发展较快的一个分支,膜电极中气膜、液膜、固态膜都曾得到过应用,但最受青睐的是固态膜(如PVC膜),由于该电极不受样品颜色、浊度、悬浮物或粒度影响,干扰小,为解决分析中存在的问题开拓了广阔前景.前人在PVC膜离子选择性电极方面做了许多工作~([1,2]).实验研制了以自制对甲基苯磺酰化丝氨酸稀土Nd(Ⅲ)配合物为电活性物质的PVC膜离子选择性电极,旨在用直接电位法测定样品中钕离子.     

表面活性剂对聚氯乙烯膜修饰电极电化学行为的影响

采用循环伏安法考察了所制备的聚氯乙烯(PVC)膜修饰电极的稳定性,结果表明,该修饰电极性能稳定,电极反应过程为扩散控制的过程。以循环伏安法、计时库仑法、稳态极化曲线法和交流阻抗法分别考察了阳离子(十六烷基三甲基溴化铵,CTMAB)、阴离子(十二烷基硫酸钠,SDS)和非离子(脂肪醇聚氧乙烯醚,AEO9)3种不同类型的表面活性剂对PVC膜-Ag[B(ph)4]修饰电极反应过程的影响。结果表明:加入CT-MAB或SDS后,PVC膜中Ag[B(ph)4]氧化态和还原态的扩散系数分别比电极在0.1mol/LKOH支持电解质中的扩散系数小,PVC膜修饰电极的反应过程受扩散控制的特征变得更明显,表明在此条件下膜中的电子转移速度加快,CTMAB或SDS对PVC膜修饰电极的电极反应过程有增敏作用。而加入AEO9后,PVC膜中的Ag[B(ph)4]氧化态和还原态的扩散系数比电极在0.1mol/LKOH支持电解质中的扩散系数大,并使电极反应的控制步骤从扩散控制转向含电子转移控制的扩散控制,表明在此条件下膜中的电子转移速度变慢,AEO9对PVC膜修饰电极的电极反应过程有抑制作用。     

介体溶剂在碱金属PVC膜离子电极中选择性的研究

近年来,文献报道了几种 Li~+、Cs~+ 等离子交换剂 PVC 膜电极.这类电极对离子的选择性除同活性物质本身的性质有关,还与介体溶剂的性质有关系.本文考察了不同介体溶剂的四苯硼酸盐 PVC 膜对碱金属离子的选择性,探讨了不同介体溶剂的膜对选择性的影响.所得结果有助于研制性能良好的碱金属离子选择电极.     

双酰胺双(3′-正十五烷基-苯并-15-冠-5)PVC膜钾离子选择电极的研究

我们曾报道以3’-正十五烷基-苯并-30-冠-10为传感活性物质制成的PVC膜钾离子选择电极,这种电极对Na~+的选择系数达9.2×10~(-4)。吴国梁等系统地测试十九个双冠醚PVC膜钾电极,发现其中有些电极对Na~+有很好的选择性。为了进一步寻找性能更好的钾电极,我们合成了十个双酰胺型双(3’-正十五烷基-苯并-15-冠-5)化合物。试验结果表明,以这类双冠醚所制得的钾电极性能优良。     

涂碳PVC膜InBr_4~-离子选择电极——PVC膜电极的简化方法(Ⅰ)

刘雁鸣等用碱性染料制备了液态膜InBr_4~ˉ电极,姚守拙等以季铵盐研究了一般PVC膜的相同电极,性能较好。 Ruzicka等最早提出用碳棒作为内接触元件制备固态或液态膜电极,Ansaldi等和潘景浩等先后研制了十分简便的涂碳PVC膜钙电极和苦味酸根电极,性能良好。本文分别以碱性染料和季铵盐不经电活性物质(离子缔合物)“转型”步骤,直接进入     

钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)离子选择电极研制

钴(Ⅱ)离子选择电极的研制,国外已有一些报导,但PVC膜钴(Ⅱ)离子选择电极研制较为成功的是Burger和Pethösup[1];锌(Ⅱ)离子选择电极的研制,可达实用的报导不多^[2-4],PVC膜锌(Ⅱ)离子选择电极国外未见报导。     

PVC膜AuCl_4~-电极的研究

金电极的报导较多,但由于AuCl_4~-容易以金析出,未找到较好的内参比体系,仍缺乏一种既灵敏度高又性能稳定的电极。Au(CN)_2~-电极虽然灵敏度较高,但对常与Au共存的Ag的选择性较差,且氰化物剧毒。本实验通过比较不同季铵盐和内导体系,研制了全固态PVC膜AuCl_4~-电极。其灵敏度比国内外现有电极稍高,稳定性、重现性好,Ag、Pb干扰小。