磷脂-月桂酸膜修饰玻碳电极测定多巴胺及其电化学行为

本文报道了多巴胺 (DA)在磷脂 -月桂酸修饰的玻碳电极上的电化学行为 ,在+ 0 .7～ -0 .4V(vs.Ag/ Ag Cl)电位范围内 ,于 p H 6.4的 0 .0 1 mol/ L的 KH2 PO4 -Na2 HPO4 底液中 ,多巴胺产生很灵敏的氧化峰电流。氧化峰电流与多巴胺浓度在 3 .1× 1 0 - 7～ 1 .2× 1 0 - 4mol/ L范围内呈良好线性关系。该电极可作为检测多巴胺的新型的高灵敏度电化学生物传感器     

锌(Ⅱ)-茜素紫络合物的极谱行为及应用

用线性扫描示波极谱法研究了锌 ( ) -茜素紫络合物的伏安行为 ,发现在含有 0 .1 mol/L KCl,p H=9.96的 Britton- Robinson缓冲溶液中锌 ( ) -茜素紫络合物产生一灵敏的极谱吸附波 ,其峰电位为 - 1 .2 7V( vs.SCE) ,峰电流与锌 ( )的浓度在 8× 1 0 - 8～ 2× 1 0 - 6 mol/L的范围内呈线性关系 ,检出限为 5× 1 0 - 8mol/L。研究了电极反应机理 ,并用建立的方法成功地测定了发样中的锌     

电化学聚合法制备聚中性红膜修饰电极及其应用

以正交试验法研究了影响电聚合中性红制备膜修饰电极的具体条件 ,通过较少次数的试验得到了最佳条件 ,并依此制得了聚中性红膜修饰电极。用抗坏血酸对其电化学性能进行了表征 ,该修饰电极对抗坏血酸有较强的催化氧化作用 ,氧化电流与抗坏血酸的浓度在 1 .0× 1 0 - 5mol/L～ 2 .5× 1 0 - 2 mol/L之间呈线性关系 ,相关系数r=0 .9994,氧化电位为 3 3 0mV ,比裸玻碳电极负移 2 3 0mV左右 ,而且电极重现性良好。     

铁-荧光镓极谱络合吸附波的研究

在 p H6.1 0的 0 .1 mol/L ( CH2 ) 6 N4-HCl底液中 ,用单扫示波极谱法可获得铁( ) -荧光镓体系灵敏的络合吸附波。在 1 .0× 1 0 - 7～ 7.0× 1 0 - 6 mol/L范围内 ,铁浓度与波高呈线性关系 ,检测限达 7.0× 1 0 - 8mol/L,已成功地应用于金属镁粉中的铁和铝的测定 ,并测得电活性络合物的组成为铁∶荧光镓 =1∶ 1 ,条件形成常数β=3 .2× 1 0 4,表面电极反应速率常数 ks为 2 .9s- 1 。     

奥美拉唑的示波极谱法测定及其电化学行为

在 0 .1 mol/L NH3- NH4 Cl( p H 8.90 )底液中 ,奥美拉唑在汞电极上有一灵敏的导数还原峰 ,峰电位 Ep=- 1 .1 0 5 V ( vs.SCE) ,峰高与奥美拉唑的浓度在 5 .0×1 0 - 7～ 1 .0× 1 0 - 5范围内呈线性关系 ( r=0 .9989) ,检出限为 2 .0× 1 0 - 7mol/L。该法应用于胶囊中奥美拉唑含量的测定 ,结果满意。对奥美拉唑在汞电极上的电化学行为进行了探讨     

2-巯基乙醇自组装膜电极对多巴胺电催化氧化及其分析应用

在裸金电极上制备了 2 巯基乙醇自组装膜电极 (ME AuSAMs) ,研究了多巴胺 (DA)在ME AuSAMs上的电化学行为 ,发现该膜电极对DA的氧化具有良好的电催化作用 ,氧化过电位降低了 3 94mV ,测得DA的扩散系数D为 9.1 4 5× 1 0 - 7cm2 s,初步探讨了电催化机理。采用水平衰减全反射 傅里叶变换红外光谱 (ATR FTIR)技术对ME AuSAMs进行了表征 ;方波伏安法 (squarewavevoltammetry ,SWV)测定DA ,其氧化峰电流与DA浓度在 2 .0 0× 1 0 - 6 ～ 1 .0 0× 1 0 - 4 mol L范围内呈线性关系 ;相关系数为 0 .9998,检出限为 4 .0 0× 1 0 - 7mol L。该电极用于DA药物针剂的测定 ,结果满意     

聚L-谷氨酸/石墨充蜡修饰电极测定多巴胺

用充蜡石墨电极 (WGE)在L 谷氨酸 (GA)无水乙醇溶液中恒电位于 1.6V(vs.SCE)氧化制备了一种聚GA修饰电极 (GA/WGE) ,该电极可用于肾上腺素 (EP)和抗坏血酸 (AA)共存下对多巴胺 (DA)的测定。该电极的灵敏度和选择性主要取决于阳极极化电位与极化时间、富集电位和溶液的pH。DA在该电极上呈现一对循环伏安峰 ,Em=0 .14 5V ,为 1电子 / 1质子的准可逆氧化还原过程。AA和EP也能够在电极上富集和催化氧化 ,伏安峰分别在 0 .30V和 0 .17V。当AA浓度小于 0 .1mmol/L时 ,电极对AA基本不响应 ,可以用DA的氧化峰电流做定量分析。线性范围为 2 .0× 10 -4～ 5 .0× 10 -7mol/L ;检出限为 2 .5× 10 -7mol/L。当AA的浓度较大或在AA、EP共存下 ,可利用DA氧化的再还原峰电流做定量分析。线性范围为 1.0× 10 -4～ 2 .5× 10 -6mol/L ;检出限为 7.5× 10 -7mol/L。该电极制作简便 ,重现性良好 ,定量结果也令人满意     

乳酸氧化酶共价交联于蛋膜上制备乳酸传感器

以牛血清白蛋白 戊二醛为交联剂 ,将乳酸氧化酶固定于鸡蛋膜上 ,氧电极作电化学敏感元件 ,制成乳酸氧化酶电极。传感器的线性响应范围为 5 .0×1 0 - 5～ 2 .5× 1 0 - 2 mol/L ,检测限为 2 .0× 1 0 - 5mol/L ,RSD为 1 .4% (n =1 1 ) ,回收率为 97.5 %～ 1 0 4 .0 %。该传感器可用于临床乳酸的测定。     

L-半胱氨酸自组装膜电极对米吐尔的电催化及其分析应用

研究了米吐尔在L 半胱氨酸自组装膜修饰金电极上的电化学行为。米吐尔在该修饰电极上的CV曲线仅出现一对峰 ,其峰形对称 ,ΔEp =42mV ,氧化还原峰电流之比约等于 1,为可逆反应 ;扩散系数D =2 .2 4× 10 - 6 cm2 ·s- 1 。初步探讨了电催化机理。差分脉冲伏安法测定其氧化峰电流与米吐尔浓度在 5 .0× 10 - 7～ 2 .0× 10 - 5mol/L和 5 .0× 10 - 5～ 1.0× 10 - 3 mol/L范围内分段呈线性关系 ;相关系数分别为 0 .9987和 0 .9972 ;检测限 1.0× 10 - 8mol/L     

抗坏血酸在2-氨基吡啶修饰电极上的电催化氧化及其应用

研究了 2 -氨基吡啶聚合膜修饰玻碳电极的制备及其电化学性质 ,修饰电极对抗坏血酸 ( AA)的氧化有明显的催化作用 ,其氧化电位负移 2 72 m V。在 p H5 .7的B.R.缓冲溶液中 ,以 1 5 0 m V为工作电位 ,AA在修饰电极上的响应电流与 AA的浓度在 4× 1 0 - 6～ 1 0 - 3 mol/ L范围内呈良好的线性关系 ,检出限为 1 .3× 1 0 - 6mol/ L。在此条件下 ,多巴胺 ( DA)对 AA无干扰 ,电极重现性良好 ,可用于实际样品中 AA的测定     

Grape tissue-based electrochemical sensor for the determination of hydrogen peroxide

The use of grape tissue as a source of catalase for the determination of hydrogen peroxide is reported. A slice of grape tissue attached to the membrane of a Clark-type oxgen sensor was used to monitor the oxidation of hydrogen peroxide by catalase. At the steady state, the sensor responds linearly to hydrogen peroxide in the concentration range 1 × 10^?5–5 × 10^?4 M. The response time (T₉₀) was of the order of 1 min for this sensor. No interference was observed from ethanol, amino acids, glucose and lactic acid. The long-term stability of the grape tissue sensor was much better than previously reported immobilized enzyme and liver tissue-based hydrogen peroxide sensors.     

两个单环有机过氧化物的合成

报道了两个新的环状有机过氧化物. 在1,2-二氧六环化合物的合成中, 首次探讨了利用对三取代碳—碳双键的分子内Michael加成来完成过氧环环合的可能性. 在1,2-二氧七环的合成中由于无法利用Michael加成来完成七元过氧环环合, 采用了汞离子媒介的反应来实现七元过氧环的构建.     

钼、钨系过氧化物在Sharpless烯烃环氧化反应中的应用*

钼、钨系过氧化物是非常重要的Sharpless烯烃环氧化催化剂,有着非常广泛的工业发展前景。本文综述了钼、钨系过氧化物的种类,结构,合成方法及催化活性,分析了各种钼、钨系过氧化物的特点以及在催化环氧化领域的发展现状。同时,本文还讨论了钼、钨系过氧化物催化烯烃环氧化反应的机理。评述了在催化环氧化领域中两种主要理论——Mimoun机理与Sharpless机理的争论焦点及发展现状,以及计算化学对两种理论中间过渡态的研究进展,并且重点分析了Sharpless机理的过渡态结构。此外,本文还综述了影响钼、钨系过氧化物催化剂反应活性的各种因素以及质子所产生的副反应。最后,本文对应用于催化环氧化领域的钼、钨系过氧化物未来的研究方向提出了建议。     

过氧化钙制备实验中氨水的用量分析

从反应热力学以及实验设计比较两方面出发,研究氨水对CaCl_2和H_2O_2反应制备CaO_2的影响。发现氨水用量与过氧化钙产量相关,当NH_3/Ca~(2+)摩尔比小于2时,CaCl_2无法反应完全;当NH_3/Ca~(2+)摩尔比为2时,过氧化钙产量增加,且无过多氢氧化钙杂质生成,较为符合制备反应的实验设计。     

Synthesis of a 1,2,7,8-Tetraoxa-spiro[5.5]undecane

Synthesis of a new spiro organic peroxide is described. The peroxy bonds were incorporated into the substrate framework via an acid-catalyzed ketal exchange reaction using hydrogen peroxide as the source of peroxy linkage. The hydroperoxyl groups were then bonded at the OH ends via Hg（II）-induced electrophilic additions to the C-C double bonds, giving a novel sprio structure with one peroxy bond in each of the two six-membered rings. The ester functionalities in the side chains also make it possible to conduct further structural modifications.     

Preparation of New Substituted Bis(benzoyl) Peroxides under Aqueous Conditions in the Presence of Stearyltrimethylammonium Chloride

Summary. A series of new substituted bis(benzoyl) peroxides has been synthesised from their corresponding acid chlorides in high yield. The reactions were carried out in aqueous sodium peroxide solution and butanone in the presence of 0.5% stearyltrimethylammonium chloride (STAC) at a temperature below 15°C. STAC improved the purity, and the fast addition improved the yield of the peroxides. Mass spectral analysis of substituted bis(benzoyl) peroxides using EI has been carried out for accurate mass determinations.Present address: Boron Molecular Ltd. PO Box 756, Noble Park, VIC, Australia 3174Author to receive any questions about mass spectral analysis     

基于Nafion/碳纳米粒子修饰的葡萄糖传感器

采用滴涂法制备了Nafion/碳纳米粒子复合物修饰玻碳电极,该电极对H2O2具有良好的电催化氧化性能。还利用滴涂法制备了Nafion/碳纳米粒子复合物包裹的葡萄糖酶电化学生物传感器,该生物传感器对葡萄糖有着良好的电催化作用。应用该传感器对葡萄糖进行了检测,检测线性范围为2.0×10-6～6.0×10-3mol/L,检出限为1.6×10-6mol/L(S/N=3),实验结果表明该传感器具有良好的稳定性、重现性和抗干扰能力。对小鼠血清样品中的葡萄糖进行检测,结果令人满意。     

纳米Au粒子作为直接硼氢化钠-过氧化氢燃料电池阴极催化剂

采用浸渍还原法制备了纳米Au/C, 并将其用作直接硼氢化钠-过氧化氢燃料电池阴极催化剂. 通过X-射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)对催化剂进行结构和形貌分析, 结果表明10～20 nm的纳米Au粒子均匀地分散在Vulcan XC-72R碳黑表面上. 循环伏安测试表明, 在0.5 mol•L－1 H2SO4和2 mol•L－1 H2O2混合溶液中, 纳米Au/C在0.85 V处表现较强的不可逆还原电流. 以纳米Au/C为阴极催化剂, AB5储氢合金为阳极催化剂制成直接硼氢化钠-过氧化氢燃料电池. 电池在30 ℃下的最大功率密度可达到78.6 mW•cm－2. 当电池工作温度升高至50 ℃时, 电池的最大功率密度超过120 mW•cm－2. 此外, 研究了阴极溶液中H2SO4和H2O2浓度对电池性能的影响. 当阴极溶液中H2SO4浓度小于0.5 mol•L－1时, 酸浓度对电池性能影响较大; H2O2浓度对电池性能影响较小. 确定了阴极溶液中H2SO4和H2O2的最佳浓度分别为0.5和2 mol•L－1.     

氯化血红素模拟过氧化物酶高效液相色谱柱后衍生法测定过氧化氢和水溶性有机过氧化物

研究了氯化血红素（Ｈｅｍｉｎ）模拟辣根过氧化物酶（ＨＲＰ），对羟基苯乙酸（ＰＨＰＡＡ）作 底物，高效液相色谱（ＨＰＬＣ）柱后衍生荧光法测定Ｈ２Ｏ２和水溶性有机过氧化物的方法。采用 Ｈｅｍｉｎ作催化剂柱后衍生反应的最佳ｐＨ值约为１１，与荧光检测ｐＨ值一致，使得以往ＨＰＬＣ 柱后衍生方法所需的高压泵从３台减少到２台，而一些不能作为ＨＲＰ底物的羟烷基过氧化 物在ｐＨ值≥１０的溶液中迅速水解为Ｈ２Ｏ２从而得到测定。优化了测定Ｈ２Ｏ２和甲基过氧化 氢（ＣＨ３ ＯＯＨ， ＭＨＰ）的条件。最佳条件下 Ｈｅｍｉｎ方法测定 Ｈ２Ｏ２的检测限为 ９．０ × １０－９ ｍｏｌ／Ｌ， 测定 ＭＨＰ的检测限为 ２．０ × １０－７ ｍｏｌ／Ｌ。     

Experimental and quantum-chemical study of the interaction of cyclohexanediones and their monoethylene ketals with hydrogen peroxide

The reactivity of cyclohexanediones and their monoethylene ketals with hydrogen peroxide was studied. It was established that 1,2- and 1,3-cyclohexanediones virtually do not react with H₂O₂, whereas 1,4-cyclohexanedione forms 1,4-dihydroxy-1,4-dihydroperoxycyclohexane. Monoethylene ketals of cyclohexanediones react with hydrogen peroxide to form the corresponding -hydroxy--hydroperoxides. The stereoelectronic factors determining the difference in reactivity of the carbonyl fragment in cyclohexanone, 1,2-cyclohexanedione, and its monoethylene ketal were analyzed within the framework of the semiempirical quantum chemical method MNDO.N. D. Zelinskii Institute of Organic Chemistry, Russian Academy of Sciences, 117913 Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 142–147, January, 1992.