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By virtue of gauge-invariant atomic orbitals (GIAO), the basic approximations of MNDO method have been applied to the SCFMO theory of nuclear magnetic shielding constants. The derived equations are used to calculate NMR shielding constants. A simpler and more effective integration for 1-electron operators 1/r_m, L_m, and L_m/r_m is proposed. By proper selection of MNDO parameters and the 2-center approximation, a satisfactory agreement is obtained between the calculated and experimental ~(13)C shielding constants for a rèpresentative set of hydrocarbons. 相似文献
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Slater型原子轨函和电离能的近似计算法的改进 总被引:3,自引:0,他引:3
本文考虑了 s 和 p 电子的区别以及半充满前的 p 电子和半充满后的 p′电子的区别,并在此基础上改进了 Slater 的原子能级近似计算法中有效主量子数和屏蔽常数的数值。用改进的数据计算了各原子的各极电离能和 X 光光谱线系的极限,其结果与实验的近似程度一般都比 Slater 法好。 相似文献
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首次在室温下测定了^1^7^1Yb在YbCl~2中的化学位移、化学位移各向异性、自旋-晶格弛豫时间、自旋-晶格弛豫时间的各向异性,计算出自旋-自旋弛豫时间。根据TMS(^1H)的绝对屏蔽常数,计算了^1^7^1Yb在YbCl~2和在AYbI~3(A=K,Rb,Cs)中的平均绝对屏蔽常数(σ~i~s~o),逆磁绝对屏蔽常数(σ~i~s~o^d)和顺磁绝对屏蔽常数(-σ~i~s~o^p),并且对^1^7^1Yb的各项屏蔽常数与结构之间的关系进行了讨论。 相似文献
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CNDO/2一级近似法CNDO/2-FA)是一种值得推荐的方法.此法从Hückel理论所得的密度矩阵出发,构成第一个Fock矩阵,对角化并得到新的密度矩阵后,即转向最后结果的计算.由于略去了自洽迭代,可节省数倍的计算量.已从几何构型、力常数、解离能、电离势、质子亲合势、转动位垒、前线轨道能量等多方面进行考察,一级近似结果皆与自洽结果很相近,仅电荷分布稍不满意.MNDO的一级近似则不可用。 相似文献
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金刚石(111)氢化表面脱氢势垒的量子化学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
采用MNDO(UHF)方法,计算金刚石(111)面的脱氢势垒。在与气相有机分子脱氢活化能实验值系统比较的基础上,在一组尺度不同的金刚石表面团簇模型上进行了计算,结果收敛于42±4kJ/mol.并与MNDO(RHF)和AM1(UHF、RHF)方法给出的相应结果进行了比较。 相似文献
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硝酸酯化合物生成热的分子轨道研究 总被引:5,自引:1,他引:4
用MINDO/3, MNDO和AM1三种SCF-MO方法, 在全优化分子几何构型的基础上, 系统地计算研究了32个硝酸酯化合物的生成热, 与实验值相比, MNDO计算结果偏大很多; MINDO/3计算值与凝聚相实验值符合较好, 由于克服了MNDO法过高地估算原子之间Van der Waals核排斥能的缺点, AM1法给出了较满意的结果: 与七个气态实验值之间存在良好的线性关系(相关系数为0.992), 其间的平均绝对差值和平均差值分别只有10.28和-1.01kJ/mol。 相似文献
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MNDO分子轨道法已用于研究反应路径和势能面。对于X~-+CH_3X的模型反应,前人计算表明MNDO法与从头计算定性相符合。本文用MNDO法对Y~-+CH_3Cl及Y~-+CH_3CH_2Cl反应进行了研究,并对较大环分子的S_N2反应做了初步理论研究。 相似文献
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一、引言根据量子力学中心力场模型,多电子原子中某单电子i的近似原子轨道Ψ对应能级ε可表示为ε=-13.6×(Z-S_i)~2/n~(*2)=-13.6(Z~*/n~*)~2 (1)同时引入屏蔽效应和屏蔽常数、有效核电荷、有效主量子数等概念。Slater于1930年,提出一套判定n~*、σ(S_i=∑σ)大小的规则,曾得到广泛应用。之后,许多人从不同角度讨论它、通过不同途径修正它。迄今仅确定σ值大小的规则,即不下十余种。概括起来可分为两类:第一类以Slater、徐光宪为代 相似文献
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取代基对苯环~(13)C和环上质子化学位移的影响具有加和性,基于这一性质而进行的化学位移计算已广泛应用于分子结构的测定.我们发现,取代基对苯环质子偶合常数的影响也具有近似的加和性,并提出简单的计算公式.偶合常数计算与化学位移计算结合起来,可更有效地用于分子结构测定. 苯环上质子间偶合常数的计算公式可表示如下: 相似文献