新型成膜添加剂异氰酸酯的电化学行为

以对甲苯磺酰异氰酸酯（PTSI）和环丁砜（TMS）为原料制备了一类新型的二元电解液体系,并通过恒流充放电法和循环伏安法（CV）研究了该电解液体系的物理化学性质及其在球形石墨MCMB电极表面的电化学行为。结果表明,该电解液体系的电化学窗口高于5.0V,热稳定性良好,PTSI的添加可以提高电解液体系与隔膜的浸润能力,PTSI在MCMB电极表面形成的钝化膜还改善了锂离子的脱、嵌可逆性,提高了电解液体系与MCMB电极的相容性。当PTSI的体积添加量为5%时,能在MCMB电极表面形成最优的SEI膜,具有最高的容量和最佳的循环性能,50次循环后的可逆容量保持在360 mAh/g以上。PTSI还具有比TMS和VC更低的HOMO和LUMO值,表明PTSI较之TMS和VC,得电子能力更强,而且更耐氧化。     

聚合反应介质对丙烯腈/衣康酸共聚物结构与性能的影响

利用混合溶剂沉淀聚合法研究了水/环丁砜(H_2O/TMS)等4种不同聚合反应介质对丙烯腈/衣康酸(AN/IA)共聚物的转化率、重均分子量(Mw)及分布(D)、表面微观形貌、竞聚率及链结构、聚合物热性能和纺丝性能的影响.结果表明,P(AN/IA)聚合物转化率随着混合溶剂中H_2O含量的增加,呈先升高后降低的趋势.P(AN/IA)的Mw与水/溶剂比例成线性增加的关系,其中,以H_2O/TMS作为混合反应介质所制备P(AN/IA)的Mw最大,D最小(小于2).AN与IA以H_2O/TMS为聚合介质时倾向于理想共聚,2IA链段分布几率仅为2.87%.以H_2O/TMS为聚合体系所制备P(AN/IA)结构疏松、颗粒粒径较小且易溶解,预氧化时环化反应放热速率低、放热区间宽,热稳定化阶段形成耐热梯形结构反应所需能垒小.P(AN/IA)/TMS纺丝溶液的表观黏度低,TMS为PAN的良溶剂.     

高电压锂离子电池用环丁砜基高浓度电解液

本文介绍了一种含双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂(Li TFSI)和环丁砜(TMS)的高浓度电解液。采用FT-IR对样品进行结构表征,通过线性扫描伏安法(LSV)和循环伏安法(CV)研究电解液的电化学性能。结果表明,高浓度TMS/Li TFSI(摩尔比2∶1)电解液的电化学和化学稳定性良好,电化学窗口拓宽至5. 02V,可以有效抑制Al箔腐蚀,适用于5V级的镍锰酸锂(Li Ni_(0.5)Mn1. 5O4)正极材料。室温下,基于TMS/Li TFSI高浓度电解液的Li Ni_(0.5)Mn1. 5O4半电池经过大倍率充放电后,0. 1C的比容量基本回复到原始状态;在0. 2C的倍率下实现良好的循环,前25圈的库仑效率大于92%。     

表面增强拉曼光谱法测定鸭肉中替米考星残留

建立了鸭肉中替米考星(Tilmicosin,TMS)残留的表面增强拉曼光谱(SERS)检测方法。分析了鸭肉提取液、TMS水溶液和含有TMS的鸭肉提取液的SERS光谱特征,确定1584 cm~(-1)作为鸭肉中TMS残留快速检测的SERS分析特征峰。研究了含TMS的鸭肉提取液加入量、吸附时间分别对鸭肉中TMS在1584 cm~(-1)处的SERS信号强度的影响,确定了含TMS的鸭肉提取液的加入量和吸附时间分别为20μL和1 min。建立了TMS水溶液检测的标准曲线,在质量浓度0.5~40.0 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(R2)为0.9725,检测限为0.5 mg/L,预测样本的平均回收率介于87%~105%之间。建立了鸭肉中TM S残留检测的标准曲线,在质量浓度2.0~50.0 mg/L范围内呈现出良好的线性关系,R2为0.9839,检测限可达2.0 mg/L,预测样本的平均回收率介于75%~103%之间。基于SERS的鸭肉中TM S残留的快速检测方法是可行的。     

锆基金属有机骨架材料用于四甲基硅烷/异戊烷分离

在半导体工业中,从四甲基硅烷(TMS)/异戊烷混合物中高效捕获异戊烷从而获得超高纯度的TMS是非常重要的。在本工作中,我们选择了具有笼结构的MOF-801,通过其对TMS和异戊烷吸附能力的差异,实现了TMS与异戊烷的分离。气体吸附测试结果表明,在298 K和60 kPa时,MOF-801对异戊烷吸附量为2.56 mmol·g^-1,而其对TMS的吸附量为1.20 mmol·g^-1。理想吸附溶液理论(IAST)计算结果表明,MOF-801对TMS/异戊烷(95∶5,体积比)混合物的分离选择性达到105.8。而之后的液相吸附分离实验进一步验证了MOF-801的分离效果,最终可以得到体积分数大于99.98%的TMS。     

气相色谱法研究糖的三甲基硅醚(TMS)衍生物的稳定性

Sweeley的硅烷化试剂保护有机物极性基因(-COOH,-OH,-NH_2等的方法,使不能直接用气相色谱分析的有机极性化合物转换成较易挥发的相应衍生物,并可直接进行气相色谱分离,目前这一方法已日趋完善。本文研究了糖的TMS衍生物的稳定性问题,可作为单糖的气相色谱方法和定量分析的参考。过去我们证明了糖的TMS衍生化反应的完全性,本文对衍生物稳定性进行了考察,得到选用带盖     

不同孔结构两亲性沸石的制备及其对相界面反应的催化性能

 通过三甲基氯硅烷(TMS)对沸石表面进行修饰,制得了两亲性沸石样品TMS-Hβ, TMS-HY和TMS-HZSM-5,并采用X射线衍射、红外光谱、水饱和吸附量测定和酸碱滴定等手段对改性样品进行了表征. TMS对这三种母体沸石的改性结果有所不同: 对于HZSM-5沸石, TMS仅在外表面修饰; 对于Hβ沸石,少量TMS进入沸石孔道; 而对于HY沸石, TMS则导致沸石结构部分坍塌. 两亲性TMS-HZSM-5和TMS-Hβ沸石在乙酸异戊酯相界面水解反应中表现出明显优于各自母体沸石的催化性能. 两亲性沸石表面硅烷基的稳定性对其催化性能有一定的影响. 相对于TMS-HZSM-5沸石, TMS-Hβ沸石表面硅烷基的稳定性较强; 在较高的相界面反应温度下, TMS-Hβ样品仍能维持两亲性能,表现出较高的催化活性.     

毛细管色谱测定硅酸钙结构的研究

1964年Lentz首先用三甲基硅烷化法(TMS法)把一些含有不同聚合形态硅酸根的天然矿物(如橄榄石、浊沸石等)在保留原有硅酸根结构单元的前提下转化为相应的三甲基硅烷化衍生物(硅酸酯)。衍生物溶解在有机溶剂中,用气—波色谱法鉴定和测定,从而确定该矿物中硅酸根的聚合形态。这个方法既避免了化学分析法在溶解试     

锆基金属有机骨架材料用于四甲基硅烷/异戊烷分离

在半导体工业中，从四甲基硅烷（TMS）/异戊烷混合物中高效捕获异戊烷从而获得超高纯度的TMS是非常重要的。在本工作中，我们选择了具有笼结构的MOF-801，通过其对TMS和异戊烷吸附能力的差异，实现了TMS与异戊烷的分离。气体吸附测试结果表明，在298 K和60 kPa时，MOF-801对异戊烷吸附量为2.56 mmol·g^-1，而其对TMS的吸附量为1.20 mmol·g^-1。理想吸附溶液理论（IAST）计算结果表明，MOF-801对TMS/异戊烷（95∶5，体积比）混合物的分离选择性达到105.8。而之后的液相吸附分离实验进一步验证了MOF-801的分离效果，最终可以得到体积分数大于99.98%的TMS。     

不同有机体系中3种烷基膦酸类化合物的硅烷化衍生方法研究

应用人工神经网络原理,考察了吡啶-甲苯、乙腈-甲苯和四氢呋喃(THF)3种体系中,温度、时间、衍生化试剂及其用量对甲基膦酸(MPA)硅烷化衍生效率的影响,确定主要影响因素为衍生化试剂及其用量;在此基础上建立了MPA、异丙基膦酸(IPA)和甲基膦酸频哪酯(PMPA)的三甲基硅(TMS)衍生法和特丁基二甲基硅(TBDMS)衍生法;在3种体系中,选用N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)或N-甲基-N-叔丁基二甲基硅烷基三氟乙酰胺(MTBSTFA)作衍生化试剂,选用体积分数为10%的衍生化试剂.稳定性实验表明:3种化合物的TBDMS衍生产物均比其TMS衍生产物稳定.采用核磁共振氢去耦磷谱技术(31P{1H} -NMR)对TBDMS衍生法进行了评价,衍生接近完全.     

H_2O-CHCl_3-CCl_4体系中水行为的~1H NMR研究

我们以四氯化碳为稀释剂,用~1H NMR研究了水分子及其聚合物与氯仿的氢键作用.实验用氯仿.四氯化碳以及四甲基硅烷(TMS)均为北京化工厂分析纯试剂,其中氯仿经纯化后,取用60℃馏份.测试用亚沸蒸馏水.溶液在配好后平衡24小时,以TMS为内标,在日本电子FX-90Q NMR仪上测化学位移.溶液的水浓度用三菱CA-05型测水仪测定,精度为1％,实验温度24±℃.     

奥贝胆酸关键杂质二聚体的合成

以奥贝胆酸为起始原料,分别对羧基和羟基进行苄基保护和TMS基团保护,得到了苄基保护的3α,7α-二羟基-6α-乙基-5-β-胆烷酸苄基酯A-1和TMS基团保护的3α-三甲基硅氧基-7α-羟基-6α-乙基-5-β-胆烷酸A-3两个关键中间体。在DCC/DMAP条件下将两者进行缩合反应得到酯,然后脱去苄基和TMS保护基,最终得到奥贝胆酸二聚体A-5,总收率达到30%。1H-NMR、13C-NMR和HRMS确证其结构。同前期方法相比,该方法具有产率高、纯化方便等优点。     

一种含假芪型偶氮生色团两亲性嵌段共聚物的合成与表征

利用原子转移自由基聚合（ATRP）合成了一种新型的含假芪型偶氮生色团的两亲性嵌段共聚物P（HEMA-b-6CNAzo）。首先,采用ATRP引发剂引发三甲基硅保护的羟乙基甲基丙烯酸酯（HEMA—TMS）聚合,得到大分子引发剂P（HEMA—TMS）;接着进一步引发单体甲基丙烯酸6-（N_甲基苯胺基）己酯进行ATRP反应,得...     

~1H NMR研究丹参酮Ⅱ-A磺酸钠的缔合行为

丹参酮Ⅱ-A磺酸钠(1)对治疗冠心病有较好的疗效.本文用~1H NMR方法对它在溶液中的缔合行为进行了研究,旨在为其药理提供参考. 实验称取一定量1(中国科学院药物研究所惠赠)置5mm NMR样品管中,用微量进样器加入氘代溶剂(北京化工厂产品),配成所需浓度.在XL-200超导NMR谱仪上测试,观察频率200MHz,温度20℃.D_2O中以二氧六环(3.72ppm)为内标,C_5D_5N中以残存溶剂峰(6.98,7.35,8.50ppm),DMSO-d_6和GF_3CO_2D中以TMS(0ppm)为内标.用反转恢复法测自旋晶格弛豫时间T_1,按最小二乘法自编BASIC程序在Apple微机上拟合出缔合平衡常数K.     

2''''-(3-苯氧基苯亚甲基)-2-羟基苯甲酰腙的合成、晶体结构及理论计算

近年来的研究表明,席夫碱化合物具有广泛的生物活性,在生化反应中起到转氨基作用,碳氮双键是该类化合物具有抑菌活性的效应基团,它们在农药、医药及分析试剂等方面已有很好的应用[1-5]。为了进一步探索高效抑菌、抗病毒药物,我们合成了标题化合物。并用波谱法对合成的中间产物及目标产物进行了结构表征,通过X-单晶射线衍射法测定了目标化合物的晶体结构,并对其进行了量子化学研究。1实验与计算方法1.1仪器与试剂PE-2400C元素分析仪;BRUKER EQUINOX-55红外光谱仪(KBr压片);Varian XL200型核磁共振仪,DMSO为溶剂,TMS为内标;GBC-9…     

三甲基硅基(TMS)化学:C(sp3)-Si键的催化活化

三甲基硅基（TMS）广泛存在于有机化合物中,并且在有机合成中有重要的应用。硅杂环化合物因其独特的理化性质而被广泛地应用于有机合成化学、材料化学和药物化学中。因此,将含有TMS基团的化合物直接用于硅杂环化合物合成的研究具有重要的意义。在有机合成化学中,碳硅键的切断是一个非常重要的过程。通过化学计量的有机镁或有机锂等有机金属试剂对C（sp³）-Si键进行切断是碳硅键活化的经典方法,然而该方法的反应条件苛刻,应用有限。过渡金属催化的反应能够在较温和的条件下实现C（sp³）-Si键的切断,这为进一步官能团化C（sp³）-Si键提供了一种新方向,同时也是一种高效构建硅杂环化合物的新方法。目前过渡金属催化活化C（sp³）-Si键的研究主要集中在具有张力环或一些具有特定结构的底物中,对于催化活化惰性C（sp³）-Si键的研究仍然是一个具有挑战性的课题。本文结合本课题组的工作综述了近年来过渡金属催化的TMS中C（sp³）-Si键的方法。     

三甲硅基醚的断裂研究

Sommer等[1]首次应用（Me3SiO）2SO2向醇羟基引人三甲硅基（TMS）以保护羟基以来，已发展出很多方便有效的向醇羟基引人TMS保护基团的方法[2]．通常，立体阻碍越小的醇，其羟基越容易被硅基化，而且该TMS保护基团也就越容易在酸或碱性条件下被水解脱除[2]我们在天然产物PrehisPanolone的合成中[3]，羟基r-丁烯酸内酯2是一个关键的中间体．如何脱除前体三甲硅基醚的r-丁烯酸内酯1中的TMS保护基团是一个关键的问题．我们采用四了基氟化铵（TBAF）[4]（A）、酸性水解[5]（B）、碱性醇解[6]（C）和三氟化硼乙醚溶液（BF3-Et2O）[7]…     

沸石分子筛的生成机理与晶体生长(Ⅻ)——ZSM-5沸石生成过程中液相硅酸根离子聚合态的研究

自从1964年Lentz等人提出三甲基硅烷化(TMS)方法研究硅酸盐结构后,人们意识到这种方法能够较真按着地反映硅酸盐结构及聚合状态。又由于硅烷化所得的衍生物(硅酯)易溶于有机溶剂,可以采用多种方法进行分析鉴定。本文应用TMS-GLC及TMSGPC二种方法研究了ZSM-5沸石生成过程中液相硅酸根离子聚合状态的变化。     

Tandem dual C(sp3)-H/C(sp2)-H functionalization: a radical cyclization of 2-isocyanobiphenyl with ether to 6-alkylated phenanthridine

<正>1 General experimental details 1H NMR and 13 C NMR spectra were measured on 400 MHz spectrometer, using CDCl3 as the solvent with tetramethylsilane(TMS) as the internal standard at room temperature. Chemical shifts(δ) are given in ppm relative to TMS, the coupling constants J are given in Hz. HRMS were recorded on a TOF LC/MS equipped with electrospray ionization(ESI) probe operating in positive or negative ion mode.     

硅烷化法在卤代物质谱分析中的新应用

利用气相色谱-质谱法对一系列脂肪卤化物及芳香卤化物的三甲基硅烷基(TMS)衍生物在电子轰击离子源(EI)下的裂解行为进行了研究。质谱分析结果表明:有机卤化物的TMS衍生物在发生碎裂反应的过程中均生成元素组成符合[(CH_3)_2XSi]~+(X=F、Cl、Br、I)的特征骨架重排产物离子,即m/z 77、m/z 93、m/z 137、m/z 185。此外,卤素原子取代位置的改变对重排产物离子峰的强度、类型也产生了显著影响。通过对这一类重排产物离子的研究,可快速、有效的鉴别卤代物的位置异构体,以及逆向分析有机分子的元素组成。此硅烷化的分析手段不仅可为有机卤代化合物结构的解析提供新的思路,同时也可拓展硅烷类衍生化试剂在有机质谱分析领域中的应用。