大学生创新实验项目在应用型人才培养中的探索与实践

以新型溴化烷基取代吡啶类季铵盐的合成实验作为大学生创新实验训练项目,从文献查阅、设计合成路线、优选反应条件、表征物质结构等方面进行实践训练。结果表明,大学生科研实践可强化学生理论知识与科研实践的相互渗透、相互促进,在构建系统化知识体系的基础上,能提高学生的实践能力和创新能力。     

5-甲氧基-2-苯基-2, 3-二氢苯并呋喃的制备——介绍一个大学综合化学实验

介绍了一个大学综合化学实验。该实验以对甲氧基苯酚和苯乙烯为原料,六氟异丙醇为溶剂,2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌为氧化剂,室温合成5-甲氧基-2-苯基-2,3-二氢苯并呋喃,并用IR、1H NMR、13C NMR和HRMS对产物结构进行表征。本实验有益于激发学生的科研兴趣和探索精神,训练学生的综合实验操作技能和分析能力,培养学生的创新思维和科研能力。     

BODIPY基荧光探针的合成、表征及对铜离子的检测——推荐一个大学综合化学实验

介绍了一个大学综合化学实验——BODIPY基荧光探针的合成、表征及对铜离子的检测。该实验是一个科研转化的大学生综合化学实验,内容包括3,5-二氯BODIY的合成、BODIPY基荧光探针分子的合成,以及利用紫外-可见分光光度计和荧光光谱仪检测目标分子对金属离子的响应性。通过本实验,使学生了解BODIPY基荧光传感器这一科研前沿领域,激发学生对科学研究的兴趣,培养学生的科研探究能力。本实验综合了有机化学、仪器分析和应用波谱学知识点的学习,培养学生的实验操作技能,提升学生的综合及创新能力,建议纳入高年级综合化学实验课程。     

β-羰基膦氧化合物的合成研究进展

β-羰基膦氧化合物是一类非常重要的有机膦化合物在有机合成化学中具有广泛的用途,科研工作者一直致力于开发更加简单、绿色、高效的合成方法.总结归纳了近年来β-羰基膦氧化物合成策略的研究进展,主要概述了通过磷中心自由基加成反应及水合反应高效制备β-羰基膦氧化合物的合成路线.     

2-氨基苯并噻唑类化合物的合成研究进展

2-氨基苯并噻唑类化合物是一类极其重要的氮杂环化合物,在医药、农药等领域具有广阔的应用前景.鉴于这类化合物多样的生物活性,科研工作者们广泛关注并开发出很多新颖的合成方法.系统总结了2-氨基苯并噻唑类化合物的合成方法,按照合成原料的不同对这些方法进行了归类和分析,并对其未来发展进行了展望.     

~(18/19)F-PET药物自动化合成模拟实验的教学实践

放射性药物是PET显像的核心技术之一,其制备过程要求快速、高效、自动化完成。随着PET技术的快速推广,各国对放射性药物专业人才的需求不断增加。为培养本科生对放射化学应用技术的兴趣、普及放射性药物知识,在国家973、863项目资助下,将科研成果转化为教学实践:自2012年起,开设"本科生综合设计实验"课程——~(18/19)F-PET药物自动化合成模拟实验,在自行研制的具有模拟合成PET药物功能、便于拆装的Synth8型自动化合成装置上完成教学实验,并利用TLC和LC-MS/MS方法定性和定量分析产物。本课程与当前放射性药物的实际应用紧密结合,将最新科研成果转化为教学实践,有助于拓展大学生科研思路,培养科学素养,提升科研能力。     

基于串联环化反应合成1,2,4-三嗪类化合物的研究进展

1,2,4-三嗪类化合物是一类重要的含氮杂环化合物,在医药、化工和材料领域具有广泛的应用,因此,1,2,4-三嗪类化合物的绿色高效合成日益引起科研工作者的关注.通过串联环化反应,避免中间体的后处理,一锅合成三嗪类化合物是最高效直接的合成方法,符合"步骤"与"原子"经济性高的绿色化学理念.综述了基于串联环化反应构筑碳氮键以合成1,2,4-三嗪化合物的研究.以过渡金属催化和非金属催化分类,介绍了1,2,4-三嗪类化合物近十年的合成方法、反应机理及其应用,并对三嗪环的合成进行了展望.     

“创青春”创新创业实训项目:基于1,4,5,8-萘四甲酸的绿色合成及产业化构思*

为推动大学生创新创业活动深入开展,引导大学生在创新创业中知识的实操运用及综合素养的提升,推出“创青春”辽宁省大学生创新创业项目。以1,4,5,8-萘四甲酸的绿色合成及产业化构思为载体,进行大学生的“创青春”创新创业实训;通过创新创业实训实验的开展,培养大学生的创新、创意、创造、创业的意识,提升其专业能力、实践能力及岗位立业、合作创业、自主创业的能力。     

3-羰基-10-去甲基-12-甲氧基-13-甲基罗汉松烷的全合成

以1,3-环己二酮为原料,经过甲基化反应和羰基保护构筑了A环合成子(5)。以邻甲基苯甲醚为原料,对位溴代、与环氧乙烷加成和进一步溴代等反应合成了C环合成子(9)。化合物5与9的格氏试剂偶联和关环反应完成目标产物3-羰基-10-去甲基-12-甲氧基-13-甲基罗汉松烷(11)的全合成。各中间体及目标产物结构均经红外光谱、核磁、质谱等表征,结果表明,成功实现了目标产物的合成。     

显色剂2-[3-羧基-2,4,5-三氮唑]-5-二甲氨基苯甲酸的合成及其与铜的显色反应

1　引　　言三氮唑偶氮类试剂与金属离子显色反应的灵敏度尚可 ,选择性较高 ,但合成研究的不多。为此 ,合成了 2 [3 羧酸 2 ,4,5 三氮唑 ] 5 二甲氮基苯甲酸 (ＣＴＺＡＤＭＢ) ,试验了试剂与铜的最佳反应条件 ,所确立的方法用于合金中铜的测定。结果与推荐值一致显色剂2-[3-羧基-2,4,5-三氮唑]-5-二甲氨基苯甲酸的合成及其与铜的显色反应@叶巧云$台州师范专科学校化学系!台州317000 @蒋华江$台州师范专科学校化学系!台州317000 @汤福隆$浙江大学化学系!杭州310000 @张孙玮$浙江大学化学系!杭州310000浙江省教育委员会科研启动…     

Infrared absorption spectra and structure of 1, 1, 4, 4-tetrasubstituted 1, 4-disilacyclohexanes

The IR absorption spectra of 1,1,4,4-tetramethyl- and 1,1,4,4-tetraphenyl-1,4-disilacyclohexanes have been studied. The group spectral analysis of these compounds shows that the silicon atoms have barene properties. The presence at about 980 cm^–1 of one strong band (and not two) of C-C stretching vibrations in agreement with the selection rules confirms the chair form of the heterocycle.     

Chemo- and diastereoselectivity in the dimethyldioxirane oxidation of 2,3-dihydro-4H-1-benzothiopyran-4-ones and 4H-1-benzothiopyran-4-ones. Unusual reactivity of 4H-1-benzothiopyran-4-one 1-oxides

The oxidation of the 1-thiochromanones 1-3 by dimethyldioxirane (DMD) produced the corresponding sulfoxides 4-6 or sulfones 7-9; their relative amounts depended on the amount of oxidant used. A low diastereoselectivity was observed in the sulfoxidation of the 2-substituted 1-thiochromanones 2 and 3, due to the small steric differentiation during the DMD attack. An unusual reactivity pattern was found in the DMD oxidation of the 1-thiochromones 10-12, in that the sulfoxides 13-15 were more reactive toward the electrophilic oxidizing agent than the corresponding sulfides. The observed anomaly may be explained in terms of transannular stabilization of the transition structure (TS) for the sulfone formation, promoted through favorable conformational effects in the sulfoxide. Higher sulfoxide/sulfone ratios were found in solvents of greater hydrogen bond donor capacity, which is in accordance with the postulated stabilizing effect.     

In situ X-ray absorption and diffraction studies of carbon coated LiFe1/4Mn1/4Co1/4Ni1/4PO4 cathode during first charge

Synchrotron based in situ X-ray absorption spectroscopy (XAS) and X-ray diffraction (XRD) techniques are used to study electronic and crystal structure changes of the carbon coated LiFe_1/4Mn_1/4Co_1/4Ni_1/4PO₄ (LiFe_1/4Mn_1/4Co_1/4Ni_1/4PO₄/C) cathode material for Li-ion batteries during the first charge. In situ Fe, Mn, Co and Ni K-edge XAS results revealed that the three voltage plateaus at ～3.6, 4.2 and 4.7 V vs. Li/Li⁺ are attributed to the redox reactions of Fe²⁺/Fe³⁺, Mn²⁺/Mn³⁺ and Co²⁺/Co³⁺, respectively, while the apparent capacities above 4.9 V is not originated from the Ni²⁺/Ni³⁺ redox, but very likely from the electrolyte decomposition. Interesting phase transition behaviors of LiFe_1/4Mn_1/4Co_1/4Ni_1/4PO₄/C were observed with the formation of an intermediate phase and the solid solution regions. Combined in situ XAS and XRD techniques indicate fast electronic structural changes and slow bulk crystal structural changes.     

Synthesis of 5-substituted 1-aryl-1H-pyrazole-4-acetonitriles, 4-methyl-1-phenyl-1H-pyrazole-3-carbonitriles and pharmacologically active 1-aryl-1H-pyrazole-4-acetic acids

Lithium aluminum hydride reduction of 5-substituted or unsubstituted ethyl or methyl 1-aryl-1H-pyrazole-4-carboxylates gave, generally in excellent yields, 5-substituted or unsubstituted 1-aryl-1H-pyrazole-4-methanols which afforded the corresponding 1-aryl-4-(bromomethyl)-1H-pyrazoles with hydrobromic acid in acetic acid solution. These crude intermediates gave by reaction with potassium cyanide in dimethylsulfoxide solution 1-aryl-1H-pyrazole-4-acetonitriles only in the case of 5-unsubstituted compounds, otherwise mixtures of 5-substituted 1-aryl-1H-pyrazole-4-acetonitriles and 4-methyl-1-phenyl-1H-pyrazole-3-carbonitriles were generally obtained. Acetonitriles IIIa,b,i,l gave in excellent yields the corresponding 1-aryl-1H-pyrazole-4-acetic acids Va,b,i,l by alkaline hydrolysis. Compounds Vb,i,l showed in the writhing test appreciable analgesic properties, associated with low acute toxicity; moreover, compound VI exhibited a statistically significant antiinflammatory activity in the carrageenan-induced edema assay.     

Synthese von 1, 2-annelierten 1, 4-Benzodiazepinen und 4, 1-Benzoxazepinen

The syntheses of 1, 2-annelated 1, 4-benzodiazepines (IV, Y = N) and 4, 1-benzoxazepines (IV, Y = 0) are described (Scheme 1). The key step is a nucleophilic aromatic substitution of 2-substituted piperazines (II, Z = N? CH₃), piperidines (II, Z = CH₂) or pyrrolidines (II, Z= (CH₂)₀) with activated aryl halides (I).