Effect of the second coordination sphere on the electron transition energies in ZnS-Mn

The influence of the second coordination sphere on the energy of electron transitions in ZnS-Mn is investigated using the crystal field theory. The obtained perturbation effect is small and may be usually neglected.

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Einfluß der zweiten Koordinationssphäre auf die Energie der Elektronenübergänge in ZnS-Mn (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Der Einfluß der zweiten Koordinationssphäre auf die Energie der Elektronenübergänge in ZnS-Mn wird mit Hilfe der Kristallfeldtheorie untersucht. Es ergibt sich, daß der Störeffekt klein ist und gewöhnlich vernachlässigt werden kann.

     

Remarks on the sample preparation of oxidic materials for X-ray analysis

Summary The universal method which is established in practice and has the best reproducibility is indicated in a critical comparison of different techniques for producing melting fusion tablets for the X-ray analysis. By studying fusion tablets with methods of local analysis, users of the tablet technique shall be made critical. The different objectives of analytical problems with the analysis of oxides are discussed.

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Bemerkungen zur Probenvorbereitung oxidischer Materialien für die Röntgenfluorescenzanalyse

Zusammenfassung Ausgehend von einem kritischen Vergleich verschiedener Techniken zur Herstellung von Schmelzaufschluß-Tabletten für die RFA wird auf die in der Praxis bewährte Universalmethode mit der besten Reproduzierbarkeit hingewiesen. Durch die Untersuchung von Schmelztabletten mit Hilfe lokalanalytischer Methoden sollen Anwender der Tablettentechnik zur Kritik angeregt werden. Die unterschiedlichen Zielsetzungen analytischer Aufgaben bei der Untersuchung von Oxiden werden diskutiert.

     

Influence of the adsorption on the oxidation of oxalic acid on a gold electrode in acid media

Summary The influence of an adsorption process on the oxidation of oxalic acid on a gold electrode has been analysed. To disclose this influence, different supporting electrolytes have been used with different adsorption of the anion (SO ₄ ^2– , NO ₃ ^– and ClO ₄ ^– ). Moreover, it has been studied the modifications produced in the oxidation process by the presence of some species in solution with a strong adsorption (halides), but at low concentration levels.

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Der Einfluß der Adsorption auf die Oxidation von Oxalsäure an der Goldelektrode in saurem Medium

Zusammenfassung Um den Einfluß der Adsorption auf die Oxidation von Oxalsäure an der Goldelektrode in saurem Medium zu untersuchen, wurden Support-Elektrolyten mit verschiedener Anionenadsorption verwendet (SO ₄ ^2– , NO ₃ ^– und ClO ₄ ^– ). Außerdem wurden Modifikationen des Oxidationsprozesses in der Gegenwart von stark adsorbierten Spezies, diese allerdings in geringen Konzentrationen, untersucht (Halogenide).

     

Study on the elimination of interferences in the determination of strontium by atomic absorption spectrophotometry

Summary Recommended operating conditions for the determination of strontium by atomic absorption spectrophotometry are given for both the air-acetylene and nitrous oxide-acetylene flames. Details are given of interference effects which can occur in the air-acetylene flame and also of a method to eliminate these effects using lanthanum as a releasing agent. In the nitrous oxide-acetylene flame no interference effects occurred if all solutions measured contained an ionisation buffer.

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Untersuchung zur Ausschaltung von Störungen bei der Bestimmung von Strontium durch Atomabsorptionsspektralphotometrie

Zusammenfassung Arbeitsbedingungen werden für die Luft-Acetylen- und die N₂O-Acetylen-Flamme gegeben. Die Störungen, die in der Luft-Acetylen-Flamme auftreten, werden im einzelnen besprochen und ihre Ausschaltung durch Lanthanzusatz beschrieben. In der N₂O-Acetylen-Flamme treten keine Störungen auf, wenn die Lösungen einen Ionisierungspuffer enthalten.

     

Remarks on the measurement of the total organic carbon (TOC) in water at lower levels

Summary The question, whether measurements of TOC-values in the lower ppm range in water have any sense, is discussed. Analytical parameters, like the lack of standards, the natural CO₂-blank, the influence of large amounts of water vapour on the quantitative combustion, the possibility of extrapolation of calibration graphs, the catalyst efficiency and the final measurement, are critically examined.

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Bemerkungen zur Messung von niedrigen Werten des Gesamtgehaltes an organischem Kohlenstoff (TOC) in Wasser

Zusammenfassung Es wird die Frage diskutiert, ob das Messen von TOC-Werten im Bereich von weniger als einigen ppm Sinn hat. Die Fragwürdigkeit einer solchen Messung wird an Hand einiger Analysenparameter erörtert, nämlich: Abwesenheit von Standardproben, natürlicher CO₂-Blindwert, Einfluß von großen Mengen Wasserdampf auf eine quantitative Verbrennung, Möglichkeit zur Extrapolation von Eichgeraden, Wirkung von Katalysatoren und Ermittlung der Analysenergebnisse.

     

Influence of a photochemical reaction on the controlled potential coulometric determination of plutonium in a mixture with uranium

Summary Data are provided in support of a photochemical reaction which takes place simultaneously with the electrochemical reduction of quadrivalent plutonium during the controlled potential coulometric determination of plutonium in a mixture with uranium. The interfering effect of this reaction is overcome by placing the cell in a dark environment.

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Einfluß einer photochemischen Reaktion auf die coulometrische Plutoniumbestimmung neben Uran bei kontrolliertem Potential

Zusammenfassung Es wurde festgestellt, daß bei dieser Bestimmung eine photochemische Reaktion gleichzeitig mit der elektrochemischen Reduktion des vierwertigen Plutoniums abläuft. Experimentelle Beweise werden angeführt. Die Störung kann vermieden werden, wenn die coulometrische Titration im Dunkeln durchgeführt wird.

We wish to thank Mr. R. Batchelor for his interest in this work and Mr. V. Verdingh for his critical comments when drafting this report.     

Consistent force field calculations on the geometry of triethylamine

Consistent force field calculations on the geometry of triethylamine are presented and compared with experimental results. Triethylamine seems to exist mainly in a conformation with all ethyl groupscis to the lone pair electrons at the nitrogen atom.

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Kraftfeldberechnungen der Geometrie von Triethylamin (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Consistent Force Field Rechnungen der Geometrie von Triethylamin werden mit experimentellen Ergebnissen verglichen. Triethylamin existiert dann in der günstigsten Konformation, wenn alle Ethylgruppencis zum einsamen Elektronenpaar des Stickstoffs stehen.

     

Influence of irradiation time on the usability of briquetted samples in X-ray emission spectrometry

Summary The influence of X-ray radiation on samples of organic binders (starch, graphite and cellulose) and briquetted samples of sinter and sinter mixture of blast furnace charge was examined. The time of irradiation by the primary X-ray beam was from 0 to 300 min. The usability of standard and reference samples, which are formed into briquettes with organic binders, depends upon the resistance of the binder to irradiation.

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Einfluß der Bestrahlungsdauer auf die Verwendbarkeit von brikettierten Proben in der Röntgenfluorescenz-Spektrometrie

Zusammenfassung Der Einfluß von Röntgenbestrahlung auf Proben der organischen Bindemittel Stärke, Graphit und Cellulose sowie auf brikettierte Sinter- und Sintermischungsproben aus Hochofenbeschickung wurde untersucht. Die Bestrahlungsdauer betrug 0–300 min. Die Verwendbarkeit der mit organischen Bindemitteln brikettierten Standard- und Vergleichsproben hängt von der Widerstandsfähigkeit der Bindemittel gegen die Bestrahlung ab.

     

A note on the microdetermination of chlorine in organic compounds

Summary A method previously described for the determination of halogen in organic compounds has been modified to make it more suitable for the determination of chlorine.

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Zusammenfassung Ein seinerzeit beschriebenes Verfahren zur Bestimmung von Halogen in organischen Verbindungen wurde modifiziert. Es ist in dieser Form für die Bestimmung von Chlor besser geeignet.

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Résumé Modification d'une méthode antérieurement décrite pour le dosage des halogènes dans les composés organiques afin de la rendre plus appropriée au dosage du chlore.

     

A photochemical and electrochemical investigation on the system Br2—Toluene in acetonitrile

The photochemical behaviour of the bromine/toluene system in acetonitrile was studied by voltammetric and spectrophotometric techniques. By irradiating at 257 nm we observed a transition from a hypothetically assumed initial ternary complex (toluene · acetonitrile · bromine) of undefined structure to a complex with a voltammetric behaviour similar to that of the Br ₃ ^– ion.

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Eine photochemische und elektrochemische Untersuchung des Systems Br₂—Toluol in Acetonitril

Zusammenfassung Das photochemische Verhalten des Brom/Toluol-Systems in Acetonitril wurde mittels voltammetrischer und spektrophotometrischer Methoden untersucht. Bei der Bestrahlung bei 257nm wurde ein Übergang eines hypothetischen, in der Struktur nicht genau definierten, Komplexes (Toluol · Acetonitril · Brom) beobachtet, der ein dem Br ₃ ^– -Ion ähnliches voltammetrisches Verhalten zeigt.

     

Effect of nicotine on the chemiluminescence of lucigenin in model membrane structures

The chemiluminescence of the classical lucigenin light reaction is adversely affected by nicotine in didodecyldimethylammonium bromide bilayer lamelar aggregates. The ratio of chemiluminescence quantum yields in the oriented medium, with and without nicotine, is equal to e^{–0.571[Nicotine]} whereas in the homogenous medium, the same ratio is equal to e^{–0.214[Nicotine]}. Furthermore, the appearance of the primary emitter's (N-methylacridone) emission in the chemiluminescence spectrum, already observed in oriented systems, is strongly supressed by nicotine.

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Der Effekt von Nikotin auf die Chemilumineszenz von Lucigenin in Modellmembranen

Zusammenfassung Die Chemilumineszenz der klassischen Lucigenin-Lichtreaktion wird von Nikotin in Didodecyldimethylammoniumbromid-Lamellaraggregaten geschwächt. Das Verhältnis der Chemilumineszenzquantenausbeuten ist in orientiertem Medium — mit oder ohne Nikotin — e^{–0,571[Nikotin]}, in homogenem Medium jedoch e^{–0,214[Nikotin]}. Außerdem wird die Emission des Primäremitters (N-Methylacridon) im Chemilumineszenzspektrum von Nikotin stark unterdrückt.

     

Effect of metal ions on the bromination of 3,5-dimethylpyridine-N-oxide in acetic acid

Summary The influence of metal ions on -bromination and N-O bond reduction of 3,5-dimethylpyridine-N-oxide (2) in acetic acid is described.

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Effekt von Metallionen auf die Bromierung von 3,5-Dimethylpyridin-N-oxid in Essigsäure (Kurze Mitt.)

Zusammenfassung Es wird der Einfluß von Metallionen auf die -Bromierung und die Reduktion der N-O-Bindung von 3,5-Dimethylpyridin-N-oxid in Essigsäure beschrieben.

     

Studies on the application of salts of complex cations to the microscopic detection of anions

Summary Crystalline reaction products were obtained when 1,6-carbonatotetramminocobaltic nitrate reacts with bifluoride and bromate ions.

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Zusammenfassung Bei der Reaktion von 1,6-Carbonatotetramminokobaltinitrat mit Bifluorid-und Bromat-Ion wurden kristalline Reaktionsprodukte erhalten.

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Résumé On a obtenu des produits de réaction cristallisés, en faisant réagir le nitrate de 1,6-carbonatotetramminocobalte avec des ions de bifluorure et de bromate.

     

Reflections on the ideal analytical text book

Summary Proceeding from the Fresenius Textbook on Analytical Chemistry, which was variously imitated and modified in the course of time, it is shown that at present none of the existing texts is fully satisfactory. The need for a book presenting the material in an effective style and format is pointed out.

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Überlegungen zum idealen analytischen Lehrbuch

Zusammenfassung Ausgehend von Fresenius' Lehrbuch der Analytischen Chemie, das im Laufe der Zeit zahlreiche Abwandlungen und Nachahmungen erfahren hat, wird darauf hingewiesen, daß z. Zt. kein in jeder Hinsicht vollbefriedigendes Werk existiert. Die Notwendigkeit für ein in Stil und Format den modernen Erfordernissen entsprechendes Lehrbuch wird aufgezeigt.

     

Glass-fibre papers for use in the weisz Ring-Oven technique

Summary The treatment of commercially available glass-fibre filter papers, in order to render them suitable for use with the Ring-Oven technique, is described.

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Zusammenfassung Die Vorbehandlung handelsüblichen Glasfaser-Filtrierpapiers zwecks dessen Verwendung für das Ringofen-Verfahren wird beschrieben.

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Résumé On décrit le traitement des papiers filtres commerciaux en fibre de verre pour les rendre utilisables dans la technique du four annulaire.

     

Photometric titration of arsenate with thorium nitrate on the microgram and milligram scale

Summary A method is described for the photometric titration of arsenate with thorium nitrate using pyrocatechol violet as indicator. The method works at a low pH level and is therefore not subject to the most cationic interferences. Alkali salts do not affect the determination even at high concentrations if present as halides, nitrates or perchlorates. This makes the method particularly suitable for the analysis of arsenic in organic and inorganic compounds after decomposition.

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Zur photometrischen Titration von Arsenat mit Thoriumnitrat im Mikrogramm- und Milligrammbereich

Zusammenfassung Ein Verfahren zur photometrischen Titration von Arsenat mit Thoriumnitrat gegen Brenzcatechinviolett als Indicator wird beschrieben. Die Titration erfolgt bei niedrigem pH-Wert und wird deshalb von den meisten Kationen nicht beeinflußt. Außerdem stören auch hohe Konzentrationen an Alkalisalzen nicht, wenn diese als Halogenide, Nitrate oder Perchlorate vorliegen. Deshalb ist das Verfahren insbesondere zur Analyse von anorganischen und organischen Arsenverbindungen nach Aufschlüssen geeignet.

     

The role of reference materials in the analytical laboratory

Summary Importance, definition, preparation, characterization, selection and use of reference materials in the analytical laboratory are discussed in general.

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Die Rolle der Referenzmaterialien im analytischen Laboratorium

Zusammenfassung Bedeutung, Definition, Herstellung, Charakterisierung, Auswahl und Verwendung von Referenzmaterialien im analytischen Laboratorium werden allgemein diskutiert.

     

Effect of non-specific chromogens on the determination of the 17-ketosteroid content in rheumatoid arthritis

Summary The excretion of total, neutral, 17-ketosteroids in rheumatoid arthritis has been determined photometrically by Zimmermann's reaction and by application of various procedures for the elimination of the effect of non-specific chromogens. Among the applied procedures the method including formaldehyde was the most practical and efficient for the estimation of the true content of urinary 17-ketosteroids. Thus, determining the exact content of 17-ketosteroids in rheumatoid arthritis a decreased excretion of the urinary metabolites of androgen hormones was established.

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Einfluß unspezifischer Chromogene auf die 17-Ketosteroid-Bestimmung bei rheumatoider Arthritis

Zusammenfassung Die bei rheumatoider Arthritis ausgeschiedenen neutralen Gesamt-17-Ketosteroide wurden mit Hilfe der Zimmermann-Reaktion photometrisch bestimmt. Die unspezifischen Chromogene wurden durch verschiedene Verfahren beseitigt, wobei sich das Formaldehydverfahren zur genauen Bestimmung als das zweckmäßigste und leistungsfähigste erwies. Auf Grund von Vergleichen der 17-Ketosteroidgehalte von gesunden und kranken Personen wurde eine Verringerung der Ausscheidung von Androgen-Metaboliten bei rheumatoider Arthritis festgestellt.

     

Studies on the application of salts of complex cations to the microscopic detection of anions

Summary Roseocobaltic chloride was found to furnish characteristic crystalline reaction products with oxalates, sulfosalicylic acid, dithionates, ferriand ferrocyanides, silicofluorides and phosphomolybdates. Of these, only the first four reaction products are recommended for identification of the corresponding anions.

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Zusammenfassung Aquo-pentammino-cobaltichlorid gibt mit Dithionat, Ferricyanid, Oxalat und Sulfosalicylat kristallisierte Reaktionsprodukte, die für den Nachweis dieser Ionen geeignet sind.

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Résumé (L) L'aquo-pentammino-cobaltichlorure, forme des dithionates, ferri-cyanures, oxalates et sulfosalicylates cristallins qui conviennent pour la recherche de ces ions.

     

On the feasibility of the numerical Laplace Transform in the calculation of the statistical moments in GC

Summary Statistical moments may be used to augment the information content of stored GC data. Their calculation can be performed either directly by the methods of statistics or by the numerical Laplace Transform. It was found that the direct statistical computation will yield the better results.

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Zur Frage der Anwendbarkeit der numerischen Laplace-Transformation in der Berechnung der Statistischen Momente in der Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Die statistischen Momente können zur Erhöhung der Aussagekraft von GC-Daten verwendet werden. Diese Berechnungen können auf dem Weg der Statistik direkt oder mittels numerischer Laplace-Transformation durchgeführt werden. Es wurde festgestellt, daß die direkte statistische Bestimmung der numerischen Laplace-Transformation vorzuziehen ist.