原位复合法制备含稀土铕(Ⅲ)配合物光学树脂及其荧光性质的研究

采用原位复合的方法，使多种稀土铕（Ⅲ）的配合物在聚合反应的过程中形成，同时，分别考察了不同配体和惰性离子Y^3 对光学树脂荧光性质的影响，结果表明：采用原位复合的方法获得的含稀土铕（Ⅲ）配合物光学树脂的荧光强度要高于掺杂法制备含稀土配合物的光学树脂，其荧光寿命也更长。     

SiO2凝胶中间甲基苯甲酸铕-邻菲罗啉配合物的热稳定性及发光性能

溶胶-凝胶法(sol-gel)以其温和的反应条件和灵活多样的操作方式成为制备新型荧光材料的合适方法,它可以在低温下制备均匀掺杂光学活性物质的高熔点氧化物玻璃,为无机玻璃在激光、非线性光学技术领域的应用开拓了新的思路,也为许多新型光学材料的应用开发和改良提供了新的途径.很多稀土有机配合物具有很好的发光性能,但因其热稳定性较差而限制了它们的实际应用.近年来已有含稀土二元配合物凝胶发光性能的研究报道[1～4],本文采用溶胶-凝胶法将铕-间甲基苯甲酸-邻菲罗啉三元配合物引入SiO2基质中制成新的透明复合发光材料,对其热稳定性和发光…     

原位复合法制备含铽(Ⅲ)配合物光学树脂及其荧光性质的研究

稀土元素因其独特的电子结构而具有光、电、磁、激光等特性,被誉为新材料的宝库,尤其是稀土配合物具有的Antenna效应,使发光强度明显增强.含稀土的高分子材料既具有稀土离子的发光性能,又具有高分子材料质量轻、抗冲击力强和易加工成型等优点,从而引起广泛的关注.我们曾用直接掺杂法制备含稀土配合物的光学树脂,但因稀土配合物与树脂的亲和性较小,难以均匀地.     

微乳液法制备CaF2纳米颗粒

目前 ,通过微乳液合成方法已成功地制备出许多种类的化合物纳米微粒[1,2 ] .Bender等[3] 曾用微乳液法制备出掺杂钕的 Ba F2 纳米颗粒 ,并研究了其荧光特性 ,样品的最大发射波长为 1 0 52 nm,荧光寿命为 3 50～ 90 0 ns,在适当的钕掺杂浓度下 ,获得了较高的荧光强度 .Qiu等[4 ] 也于微乳液体系中制备出 Ce F3纳米颗粒 .纳米复合体系 (Mg2 Si O4 ∶Cr)可以用作光放大材料[5] ,其光学增益可以与路径长度相当的单晶体相比拟 .基于掺杂稀土离子的氟化物纳米复合体系存在着巨大的应用前景 ,本文用微乳液技术首次制备出 Ca F2 纳米微粒 ,为研…     

Eu(Ⅲ)-聚N-乙烯基乙酰胺高分子配合物的合成及光谱性质研究

稀土离子与高分子配位基团直接成键而形成的稀土高分子配合物因其独特的荧光特性更受到各国科学工作者广为关注[1～ 4] .尤其含铕稀土高分子化合物兼具稀土离子高发光特性与高分子化合物易加工特点 ,可望成为一种具有高荧光效率、对光热稳定、分散均匀等特殊功能的新材料[5～ 6] .目前将稀土离子直接键合在高分子链上而获得键合型高分子主要有以下三种途径 :一是稀土离子与含配位基团的聚合物配位 ;二是稀土离子同时与高分子链上的配位基和小分子配体作用形成高分子稀土配合物 ;三是含小分子稀土配合物单体直接进行聚合等[7] .聚N 乙烯基乙…     

羧酸稀土配合物共聚反应的研究

通过沉淀法和直接法制备羧酸稀土配合物，与丙烯酸等单体共聚反应制备不同稀土含量的稀土有机高分子离聚物。用微量热天平(TG)、差热分析仪(DTA)等分析它的热稳定性以及玻璃化转变温度，用红外光谱分析其结构。讨论了用不同方法合成的稀土配合物对共聚反应和聚合物性能的影响。结果显示直接合成羧酸稀土配合物有利于共聚物性能的稳定和稀土含量的调节。     

含稀土铽(Ⅲ)配合物透明树脂的制备及性能研究

含稀土元素的有机高分子 具有稀土离子独特的光、电、磁特性,又具有有机高分子材料优良的性能,是极具潜在应用价值的功能材料,早在1963年,Wolff和Pressley首次研究以高分子为基质的稀土荧光材料,引起了人们的广泛兴趣,80年代以来,高分子链上直接键合稀土配合物的研究也引起了化学家的注意。Okamoto和李文连等在较高稀土浓度下仍可以制成透明柔韧的薄膜。而由于稀土无机物与树脂的相容性差,难以均匀地分散到树脂中,所以获得发光功能高分子体相材料十分困难,本文首次报道将几种稀土铽（Ⅲ）配合物复合于苯乙烯（St）／甲基丙烯酸（HMA）的共聚体系之中,制备了具有发光功能的透明树脂,对其相关性能进行了研究,考察了稀土元素含量、组分配比等因素对聚合物透明性和发光性能的影响,结果表明：高分子网络给稀土配合物提供了稳定的化学环境,有利于展现其优良的发光性能,同时,稀土配合物赋予了光学树脂新的功能性。     

掺Eu及Ag微粒的SiO2凝胶在多孔阳极氧化铝中的荧光增强

近年来,将稀土配合物掺杂于溶胶－凝胶（Sol-gel)基质中及在溶胶－凝胶制备过程中原位（In stitu)合成稀土配合物已有报道^[1]。溶胶－凝胶基质使掺杂分子和外界隔绝,形成一种很好的保护基质,而渗杂的光活性物质,由于受到笼效应的影响,掺杂分子之间相互孤立,减小了聚集体的生成和浓度猝灭^[2]。在溶胶－凝胶中掺杂镧系离子,尤其掺杂Eu^2 和Sm^2 等二价离子已成为研究热点,它们在光学存储^[3]、固态激光^[4]、绿光发光材料、药物学上的X射线无机发光材料等方面具有潜在应用前景。二价镧系离子（如Eu^2 ）通常是由三价离子（Eu^3 ）在加热条件下,经短波光还原或电化学还原产生的,而在溶胶－凝胶中既可有效地还原Eu^3 ,也可将Eu^2 固定在光学透明凝胶中^[5]。国内有关凝胶中掺杂稀土离子的荧光现象虽报道很多^[6],但将凝胶固定在多孔基底上却未见报道。多孔阳极氧化铝具有规则的六边形孔状结构,还可以根据需要制成不同的形状,在其为模板制备金纳米线^[7],由于溶胶可渗入几个至十个纳米深的孔道中,在多孔基底上用溶胶－凝胶法制作的薄膜能增强荧光现象并没有较好的重现性。     

溶胶-凝胶法制备稀土铽配合物掺杂的发光薄膜

采用溶胶－凝胶法原位制备了稀土配合物掺杂的发光薄膜，薄膜透明均一。结果表明用原位合成法，可以将难溶性稀土羧酸类配合物有效地掺杂到溶胶基质中，荧光光谱分析表明，所得到的薄膜材料在紫外激发下发射出铽离子的特征发射线。     

镧掺杂粘土源含铜氧化物催化剂的制备、表征及催化性能

采用共沉淀和水热法合成了不同阴离子粘土前驱型复合氧化物催化材料,样品经XRD,FTIR,TPR,TG-DSC,SEM进行表征.同时考察了铜含量在掺杂和不掺杂稀土时对甲烷催化燃烧的影响,结果发现随含铜量增加催化活性增加;未掺杂La的催化剂在高温下出现失活现象,而掺杂型催化剂稳定性良好.同时,制备方法对催化剂的性能有显著影响,在不同制备前驱物pH的条件下,使用共沉淀和水热法合成的阴离子粘土材料,合成时的pH均对催化剂的活性影响较大;同时焙烧温度对催化活性有不同程度的影响.     

四元配合物[Nd(C_4H_3OCOO)_2·NO_3·C_(10)H_8N_2]_2的合成与晶体结构

稀土羧酸配合物在萃取分离、杀菌、催化和发光材料等方面有广泛的应用[1]。将氮杂环双齿配位体引入到这类配合物中可增强配合物的共轭作用,提高稳定性并增强其杀菌能力和发光性质[2]。虽然氮杂环双齿配位体邻菲咯啉的稀土羧酸配合物报道较多,但含2,2′联吡啶配位的稀土羧酸配合物的研究相对较少,尤其是含2,2′联吡啶的四元稀土羧酸混配配合物的研究更为少见[3]。2呋喃甲酸是糠醛在人体中的代谢产物,可做为防腐剂、熏蒸剂等,本文报道[Nd(C4H3OCOO)2·NO3·C10H8N2]2配合物的合成和单晶X射线衍射分析结果。2呋喃甲酸(分析纯)、2,2′联吡…     

水溶性杯[4]芳烃衍生物与稀土铽[Ⅲ]离子形成配合物的荧光行为

近年来 ,杯芳烃衍生物与稀土离子配合物的发光因在荧光免疫分析和发光材料的开发上具有潜在的应用价值而引起了人们极大的兴趣 [1～ 3] .人们已经合成了一系列带有羧基、吡啶和羰基等官能团的杯 [4]芳烃衍生物 ,并在非水溶剂中能敏化稀土离子发光 ,但在水溶液中效果并不理想 [4～ 7] .本文报道Scheme1　 The structure of calix[4]arenesulfonate水溶性杯 [4]芳烃衍生物与稀土铽 [ ]离子形成配合物的荧光行为 .结果表明 ,乙酸修饰的磺化杯 [4]芳烃 L2 在水溶液中不仅能对 Tb3+进行有效的能量传递 ,形成高效的能量传递发光体系 ,而且也能与…     

对三氟甲基苯甲酸和2，2’-联吡啶双核铽配合物的合成、晶体结构及发光性质

羧酸可以采取螯合双齿,桥式双齿,μ3-桥式和单齿等多种形式与稀土离子配位,相应的配合物往往具有层状、无限链状和网层状聚合等特殊结构。羧酸稀土配合物在发光材料、催化和磁性材料等方面均有应用因而受到广泛关注[1-5]。其中芳香羧酸与稀土离子的配合物由于具有优异的发光性能和热稳定性一直是人们研究的热点[6-10]。文献[6-9]对稀土．     

钨硅酸/有机胺改性的二氧化硅纳米复合薄膜的制备和光致变色性质

光致变色材料由于在信息显示、传感器、调光器件和高密度存储等领域中具有显著的应用前景而备受关注[1] .杂多酸是一类含有氧桥的无机多核配合物 ,可作为电子受体与有机给体形成电子给 -受配合物 ,该类配合物在光激发下可发生电子转移 ,并表现出光致变色性 [2 ,3] .文献 [4,5 ]已报道了以杂多酸为电子受体设计制备光致变色化合物 ,并研究了其在固态和溶液中的光致变色性 ,但由于粉末和溶液本身的局限性而限制了其应用 .本文首次报道了由溶胶 -凝胶法将钨硅酸 ( Si WA)引入到有机胺改性的二氧化硅 ( APS)网络 ,得到 Si WA/APS纳米复合薄…     

[Eu（Bipy）2]Cl3和[Tb（Bipy）2]Cl3在有机功能化剥层水滑石表面上的组装及光致发光性质

以乙酰基丙氨基三乙氧基硅烷对剥层镁铝水滑石进行了表面硅烷化修饰,得到了表面硅烷化修饰的剥层水滑石复合材料.然后在该复合材料表面进行了[Eu(Bipy)2]3+和[Tb(Bipy)2]3+分子组装,得到了剥层水滑石复合稀土发光体.组装体的紫外激发发射光谱表明,稀土配合物被组装到经硅烷化试剂修饰的剥层水滑石表面后,其电偶极跃迁较原配合物有很大提高,热稳定性也有提高.从主客体材料相互作用角度对稀土配合物电偶极跃迁的提高进行了解释.     

铽β-二酮配合物复合离子凝胶的合成及其发光性质的研究

离子凝胶是一种将离子液体固定在Si-O基质凝胶材料中的新型离子液体固态材料。首先通过溶胶-凝胶法合成均匀透明的离子凝胶材料,然后利用离子液体这一良好溶剂及其在凝胶材料中的可循环性,通过提取离子液体及再吸附稀土铽配合物与离子液体的溶液,实现铽配合物在离子凝胶材料中均匀稳定的掺杂。合成了两种铽β-二酮配合物复合离子凝胶材料并研究材料光致发光性能,发现复合材料中铽配合物保持了Tb(Ⅲ)的特征发射,其荧光寿命在复合材料中略变短,该复合材料方法简单,合成条件温和且环保,材料的合成为稀土配合物的应用提供了又一类新型复合材料。     

高氯酸钆与脯氨酸形成配合物的反应热化学研究

稀土氨基酸配合物具有许多特殊的性能,1975年Anghileri等报到了氯化镧与甘氨酸的配合物具有抗肿瘤作用^[1],此后人们又陆续发现这类配合物在医药,防腐剂,动物饲料,农用微肥,钙离子探针,羊毛染色等方面具有广泛的实用价值[2,3],因而引起人们对研究稀土氨基酸配合物的兴趣。但目前这类配合物的制备和性质报道较多^[4,5],基础热化学的研究尚待展开^[6]。     

铕配合物OEL器件中激基复合物发光机制及消除

有机电致发光无论在科学研究还是在实际应用上都极大地吸引了人们的兴趣[1～3]。在研究的过程中,人们开发了许多的有机电致发光材料,在众多的材料中,稀土配合物有着明显的优势:由于稀土配合物能够利用配体三重态的能量,使得它的内量子效率在理论上能达到100%,而其它材料除了磷光染料[4,5]外内量子效率只能达到25%,同时稀土配合物中心离子的窄带发射有利于全色显示。目前,在有机电致发光领域实现高效纯红的窄带发光是一个很大的挑战,因为在基于颜色叠加原理的全色显示中,获得纯的红色发光是至关重要的。而三价稀土配合物中铕离子的红色发…     

稀土配合物杂化发光材料的组装及光物理性质研究进展

稀土配合物兼具无机物稳定性好以及有机物荧光量子效率高的优点,而且具有可设计性,制备简便,容易修饰,荧光性质优异（发射谱带窄、色纯度高、荧光寿命长、量子产率高以及发射光谱范围覆盖可见和近红外光区等）．但配合物的光、热、化学稳定性和机械加工性能相对较差,因而限制了其在很多领域中的实际应用．近年来的研究表明,将稀土配合物引入到各种基质材料中可以改善其稳定性及机械加工性能,并对其光物理性质产生调制作用．根据基质材料的不同,杂化材料可分为无机基质、无机／有机复合基质及有机基质杂化材料．本文综述了这些不同基质稀土配合物杂化发光材料的研究进展,探讨了主客体间相互作用对杂化材料光物理性质及稳定性的影响,为实现稀土配合物杂化发光材料在光学器件领域（LED照明、光纤维、光学放大器及激光等）及生命分析领域的应用提供了重要的理论依据．     

镧(Ⅲ)-氨基酸配合物的温度滴定量热法研究

稀土配合物因其特有的性质而日益受到人们的重视 [1] .对于稀土与氨基酸配合物的已有研究 [2 ,3] ,但尚未见到关于镧 ( )与不同种氨基酸配合反应的较系统的报道 .文献 [2 ,3]大多采用 p H电位法或其它非热化学方法 ,且大多只得到反应的平衡常数 ,而用滴定量热法直接测定其配合常数和反应焓变的研究尚未见报道 .用滴定热量法可同时测定配合反应的焓变和熵变 [4 ] ,而且在滴定量热过程中 ,反应体系基本上是一封闭体系 ,除了对体系的温度进行监测外 ,对反应体系没有其它任何干扰 ,因而可以减少外界因素的影响 ,从而减少测定的误差 .本文用滴…