示波指示技术在动力学分析中的应用——Ⅳ.示波双安培法在Landolt 效应测定钼(Ⅵ)、铁(Ⅲ)和钒(Ⅳ)中的应用

本文报道了示波双安培指示技术在Landolt效应测定MO(Ⅵ)、Fe(Ⅱ)和V (Ⅳ)中的应用,利用Mo(Ⅵ)和Fe(Ⅱ)对NaBO_3氧化KI反应的催化作用及V(Ⅳ)对KCIO_3氧化KI反应的催化作用分别测定了Mo(Ⅵ)、Fe(Ⅱ)和V(Ⅳ)。Mo(Ⅵ)、Fe(Ⅱ)和V(Ⅳ)的测定下限分别可达1×10~(-8)mol/L、1×10~(-7)mol/L和2×10~(-7)mol/L数量级。     

示波指示技术在动力学分析中的应用——交流示波双电位催化动力学法测定Mo和Cu

本文利用Mo(Ⅵ)对H₂O₂氧化KI、Cu(Ⅱ)对K₂S₂O₈氧化KI的作用分别测定了Mo(Ⅵ)和Cu(Ⅱ)。结果表明,此法具有直观、简便、仪器简单和快速等特点,测定灵敏度也有所提高,Mo(Ⅵ)可达10^-8(mol/L)数量级,Cu(Ⅱ)可达5×10^-7mol/L数量级。'     

钼(Ⅵ)-7-(1-苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸钠络合吸附波研究及应用

在pH4.8的0.013mol/L的HAc-NaAc介质中,钥(Ⅵ)-7-(1-苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸钠体系在滴汞电极上,于-0.46V(vs.SCE)电位处得到良好的吸附还原波,其二阶导数峰电流I_p与Mo(Ⅵ)在2.5×10~(-8)～4.5×10~(-7)mol/L浓度范围内呈良好的线性关系,检测限为1.25×10~(-8)mol/L Mo(Ⅵ),方法用于钢样中微量钼的测定,结果较好.对电极机理进行了研究.     

直接快速极谱法测定生物样品中的痕量铬

报道了在亚硝酸钠-2,2′-联吡啶-溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)中铬(Ⅵ)的极谱催化波。在0.24mol/LNaNO2-4×10-5mol/L2,2′-联吡啶-1.6×10-5mol/LCTMAB(pH8.0)底液中,极谱催化波峰电位EP=-1.39V(vs.SCE),其峰电流与铬(Ⅵ)浓度在0～20ng/mL范围内有良好的线性关系。方法可用于测定生物样猪肝及猪肾中痕量铬(Ⅵ)。对极谱波的性质进行了初步探讨。     

过氧化氢-偶氮胭脂红B新体系催化光度法测定痕量钼

1 引言钼的测定常用催化极谱法和硫氰酸盐比色法.基于Na_2CO_3-NaHCO_3介质中,痕量Mo(Ⅵ)对过氧化氢氧化偶氮胭脂红B的褪色反应的强烈催化作用所建立的催化光度新方法用于豆中痕量钼的测定,获得满意结果.2 实验部分2.1 主要仪器和试剂 722型分光光度计(上海第三分析仪器厂).钼标准溶液用钼酸铵配制,Mo(Ⅵ)工作浓浓度为0.1mg/L;Na_2CO_3-NaHCO_3缓冲溶液:0.5mol/L;偶氮胭脂红B:5×10~(-4)mol/L;过氧化氢:15%.所用试剂均为分析纯,实验用水为二次亚沸高纯水.     

交流示波极谱滴定的研究Ⅹ、钼和钨的测定

在NH_4Ac底夜中,MO(Ⅵ)可直接用标准Pb~2+滴定,利用Pb~2+切口产生指示终点,若是Cd-Mo混合溶液,还能连续测定。先用EGTA滴定Cd~2+,然后用Pb~2+直接滴定Mo。W-Mo合金中Mo的测定也只需将W(Ⅵ)沉淀为钨酸,用干过滤法分离部分滤液,直接测Mo,可得满意结果。在同样底液条件下。W(Ⅵ)则需要加过量标准Pb~2+生成PbWO_4沉淀,过量Pb~2+再用标准EDTA反滴定,以Pb~2+切口消失指示终点。用此法作了纯钨粉及钨铁合金标样测定。     

钼-槲皮素的配位化学研究

用单扫描极谱法研究了钼(Mo)与槲皮素(Qu)形成配合物的最佳实验条件及反应机理。在pH4.0的HAc NaAc缓冲溶液中,槲皮素与Mo(Ⅵ)络合并在-0.98V(vs.SCE)处产生一个灵敏的还原峰,其峰高与Mo(Ⅵ)浓度在4.0×10-6～1.8×10-5mol L范围内呈现良好的线性关系,检出限为3.0×10-6mol L。测得配合物组成Mo(Ⅵ)∶Qu=1∶3,表观稳定常数为1.33×1014。     

电化学传感分析平台测定污水中的Cr（Ⅵ）

结合微型电化学仪器,研究了一种快速、便携、灵敏的Cr(Ⅵ)电化学传感分析平台,用于污水中Cr(Ⅵ)的检测。采用三电极体系,差分脉冲阴极溶出伏安法(DPCSV),记录伏安曲线中Cr(Ⅵ)的还原峰。Cr(Ⅵ)的溶出峰电流与其浓度在2～500μmol/L范围内有良好的线性关系,测得Cr(Ⅵ)的检出限为0.55μmol/L (28.60μg/L),达到了世界卫生组织(WHO)规定的饮用水中Cr(Ⅵ)的最高含量50μg/L。测得镀铬厂废水中Cr(Ⅵ)含量为2.03μmol/L,与国家标准方法中光谱学分析法的测定结果基本一致。方法重现性好、灵敏度高,使其应用在现场实时监测环境中的Cr(Ⅵ)含量具有很大的潜力。     

三辛胺修饰碳糊电极测定电子引脚中的Cr(Ⅵ)

采用三辛胺(TOA)修饰碳糊电极(TOA/CPE)测定了Cr(Ⅵ)含量,并考察了最佳的实验条件。当富集时间为10 min,富集介质为0.15 mol/L H2SO4时,TOA/CPE能够有效地富集Cr(Ⅵ)。以溶出伏安法测定Cr(Ⅵ),在-0.45 V(vs.SCE)处有灵敏的还原峰,峰电流与Cr(Ⅵ)浓度在5.0×10-7~1.0×10-3mol/L范围内呈现良好的线性关系。干扰试验显示TOA/CPE对Cr(Ⅵ)具有高选择性,能够在Cr(Ⅲ)浓度是Cr(Ⅵ)600倍时准确测定Cr(Ⅵ),检出限达3.4×10-9mol/L(S/N=3)。TOA/CPE测定了实际样品电子引脚中的Cr(Ⅵ),实验结果与紫外分光光度法结果一致。     

KI-溴化十六烷基吡啶-水体系浮选分离铂(Ⅳ)的研究

研究了溴化十六烷基吡啶(CPB)和KI分离Pt(Ⅳ)的行为及与一些金属离子分离的条件。结果表明,在水溶液中,Pt(Ⅳ)与CPB和KI形成不溶于水的三元缔合物PtI62-.2CPB+,此三元缔合物沉淀浮于水相上层形成界面清晰的液-固两相。当溶液中CPB和KI的浓度分别为3.5×10-3mol/L和2.0×10-2mol/L,pH2时,Pt(Ⅳ)可与V(Ⅴ),Zn(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Sn(Ⅳ),Al(Ⅲ),W(Ⅵ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Fe(Ⅱ)和Mo(Ⅵ)离子定量分离,本法用于Ni-Pt/Al2O3催化剂中Pt(Ⅳ)的分离和测定,平均回收率为99.0%,RSD为1.8%(n=7)。     

在线络合阴离子交换柱分离富集电感耦合等离子体发射光谱法测定海水中痕量钼

采用在线阴离子交换柱预富集ICP-AES法测定海水和河水中痕量钼。在0.2mol/L NaN_3、0.1mol/L NH_4Ac和3％HAc溶液(pH4.5)中,Mo(Ⅵ)与HN_3形成络阴离子,能被强碱性阴离子交换树脂吸附,并能迅速被1 mol/L NH_4Cl/NH_4OH所洗脱。上柱及洗脱均由自动在线富集装置所控制。与常规方法比较,5ml上柱体积的富集倍数为7.0。对标准参考物质海水及河水样品进行测定,结果与定值吻合。     

胶束介质中催化动力学光度法测定痕量铬(Ⅵ)

1引言本研究将胶束介质用于催化动力学光度法.利用铬(Ⅵ)催化过氧化氢氧化中性红动力学光度法测定铬(Ⅵ)已有报道,本研究在上述体系中加入阳离子表面活性剂氯化十六烷基吡啶(CPC),建立了新体系铬(Ⅵ)-中性红-过氧化氢-氯化十六烷基吡啶测定铬(Ⅵ),方法的灵敏度提高了2.8倍,选择性得到改善,检出限2.3×10~(-6)g/L,线性范围8.0～96.0μg/L,相对标准偏差1.1%,用于测定电镀镀件冲洗水中铬(Ⅵ)含量,结果满意.2 实验部分2.1 主要试剂和仪器 铬(Ⅵ)标准溶液,以K_2Cr_2O_7准确配制成含铬量为100mg/L的贮备液,临用前稀释为1mg/L;中性红溶液:0.001mol/L;HAc-NaAc缓冲溶液pH5.0;过氧化氢溶液:30%;氯化十六烷基吡啶(CPC)溶液;0.05 mol/L.所用试剂均为分析纯,所用水为去离子水.722型光栅分光光度计(上海第三分析仪器厂);电子恒温水浴锅.     

导数示波极谱法测定大气和水中痕量硫化物

本文提出以导数示波极谱法直接测定各种水质和大气中痕量硫化物,底液为0.032mol/LEDTA—0.10mol/L NaOH—0.040mol/L抗坏血酸。在—0.70V(V_·SCE)处,获得一灵敏的导数峰电流。硫化物浓度在9.38×10~(-9)～5.16×10~(-4)mol/L之间与峰电流有线性关系。检测限为3.12×10~(-9)mol/L。用本方法分别测定大气中的H_2S和水中的硫化物,获得满意结果。     

抗菌素痢菌净的电化学分析

采用循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)和方波伏安法(SWV)在玻碳电极(GCE)上对痢菌净进行了电化学研究.实验表明:在pH=6.6的B-R缓冲底液中,痢菌净在-0.85伏左右有一个明显的可逆氧化还原峰,考察了不同底液及pH值、扫描速度、富集时间和静止时间的影响.DPV法其线性范围为2.0×10-6mol/L～2.0×10-3mol/L,检出限为5.0×10-8 mol/L;SWV法其线性范围为2.0×10-6 mol/L～1.0×10-3 mol/L,检出限为2.0×10-8 mol/L.并对痢菌净的电极反应机理进行了初步探讨,该方法操作简单、灵敏,可用于实际药品测定.     

邻硝基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法测定铜矿中微克级钼

本文研究了乳化剂OP存在时Mo(Ⅵ)与ο-NPF的显色反应。试验表明,在0.01—0.045mol/L硫酸中,络合物的最大吸收位于513nm,摩尔吸光系数为1.4×10~5,络合物组成为Mo(Ⅵ):ο-NPF:OP=1:4:3,不稳定常数K_不=1.3×10~(-6)。铜量在0—20μg范围内符合比尔定律,络合物显色后吸光度在3小时内不变。标准加料回收率为99—101%。Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、ln(Ⅲ)、Tl(Ⅰ)、As(Ⅲ)不影响测定。本法已应用于铜矿中μg级钼的测定,结果满意。     

砷钼杂多酸/罗丹明B三元离子缔合物的二级散射光谱研究

在0.12 mol/L H2SO4介质中,As(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)与罗丹明B形成砷钼杂多酸/罗丹明B三元缔合物,它在λex/λem为325 nm/650 nm波长处产生一个灵敏的二级散射峰.据此建立了一个测定1～20 ng/mL As的二级散射光谱分析新方法.本法具有灵敏度高、选择性好、操作简便等特点.     

二亚乙基三胺五乙酸修饰的固体汞合金电极测定铬(Ⅵ)和无机态铬(Ⅲ)

介绍了一种基于Cr(Ⅲ)-二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)-NO3-体系的催化作用测定溶液中铬(Ⅵ)和无机态铬(Ⅲ)的方法.制作了银汞合金电极,并在其表面通过自组装修饰上DTPA.在含有0.1mol/L HAc-NaAc (pH=5.5)缓冲液和0.25mol/L KNO3溶液中,当电极电位在-0.80--1.40V间进行阴极化扫描时,溶液中Cr6 在电极表面被还原成为Cr3 并与电极表面上的DTPA络合,同时溶液中无机态铬(Ⅲ)也与DFPA络合,于-1.24V左右形成灵敏的还原峰.通过改变扫描前富集方式,分别实现铬(Ⅵ)和无机态铬(Ⅲ)的测定.铬(Ⅵ)和无机态铬(Ⅲ)的线性范围分别为:5.0×10-9～5.0×10-6mol/L和1.0×10-8～5.0× 10-6mol/L,检测限为1.6×10-10mol/L和5.1×10-9mol/L.对溶液进行11次平行测定相对标准偏差为4.3%.该法用于实际水样测定,Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的标准加入回收率为98.5%～105.0%.     

TOPO化学修饰电极电富集-石墨炉原子吸收法测定水中痕量Cr(Ⅵ)的研究

在钨丝盘电极上修饰一层TOPO,用此电极对水中痕量Cr(Ⅵ)进行预富集,再放入石墨杯中进行原子吸收法测定,利用化学修饰电极的络合、富集作用和原子吸收法测定高选择性,获得满意的结果。富集底液选用1mol.dm-3HC1,测定线性范围为0.5～20ng/ml,在含Cr(Ⅵ)量为10ng/ml溶液中十次测定值的变异系数为3.9％,检出下限为0.3ng/ml,二十多种共存离子不干扰测定。     

用极谱法测定食品中亮蓝

1 引言 人工合成食用色素亮蓝(简称亮蓝)的测定通常采用聚酰胺吸附-分光光度法,分析时间6h以上,手续繁琐。本文试验了亮蓝在多种底液下的极谱行为。确定了在0.2mol/L HAc-0.023mol/L NaAe-0.05mol/L KCl溶液中可产生良好的极谱波,峰电位-0.74V(vs.SCE)。用二阶导数极谱法测定时检测限为0.4     

用碳糊修饰电极测定氨基酸的伏安法研究Ⅱ.组氨酸在氧化铝修饰碳糊电极上的电化学行为

用10%氧化铝的修饰碳糊电极研究了测定组氨酸的伏安法.在0.05 mol/L 丁二酸-硼砂(pH=3.5)底液中在-0.6 V出现一还原峰,结合2.5次微分技术测定组氨酸,在3.20 ～130 μmol/L 浓度范围内有良好的线性关系,相对标准偏差为3.4%,检出限为0.4 μmol/L.检测灵敏度比文献报道有较大的提高.文中还讨论了电极过程.