Bicine单电荷阴离子与芳香氮碱形成的三元金属离子混配配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法首次研究了水溶液中三元混配配合物M(Bic)L+(M2+=Ni2+或Zn2+,L=苯并咪唑、吡啶、3,4-二甲基吡啶、异喹啉,Bic- = N,N-双(羟乙基)甘氨酸的单电荷阴离子)的稳定性.三元混配配合物相对于二元配合物的稳定性差值用ΔlgKM =lgKM(Bic)M(Bic)L-lgKMML来表示.结果表明这些三元混配配合物比统计规律所估计的要稳定得多,且ΔlgKZn 大于ΔlgKNi.三元混配配合物稳定性增大可归因于πA-πB协同作用和Zn2+配位构型的转变.     

三元混配铂(Ⅱ)配合物的稳定性和分子内芳环堆积效应研究

用pH电位滴定法测定了铂(Ⅱ)与核苷酸NTP (NTP为腺苷5′-三磷酸和尿苷5′-三磷酸)和另一芳环系列配体ArL形成的三元混配配合物Pt(ArL)(NTP)n-(ArL=Phen, Bpy和Trp; n=2或3)在水溶液中的稳定常数(I=0.1 mol/L, KNO3; 25℃).用ΔlogKPt比较了二元和三元混配配合物的稳定性差异,认为三元混配配合物稳定性的增加可归因于π-酸与π-碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用.     

配体分子结构对Pd(Ⅱ)-Phen-PCA体系堆积作用的影响

用pH电位滴定法测定了含l，10-邻菲咯啉(Phen)和羧酸(CA)配体的三元混配配合物Pd(Phen)(CA)体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异．实验结果表明，在三元混配配合物Pd(Phen)(PCA)中(PCA为苯基羧酸)存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积．     

[Cu（L-Ⅱe）（Phen）（H2O）（ClO4）]的合成、结构及稳定性研究

合成了三元混配配合物[Cu(L-Ile)(Phen)(H_2O)(ClO_4)](L-Ile=L=异亮氨酸,phen=1,10-邻菲咯啉),通过红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导率、X射线单晶结构分析,对配合物进行了表征。该晶体属单斜晶系,P2_1空间群,晶胞参数:a=1.1704(5)nm,b=0.8090(5)nm,c=2.1822(5)nm,β=98.061(5)°,Z=2,D_x=1.60Mg·m~(-3),R_1=0.0462,wR_2=0.1225。每个配合物分子中Cu(Ⅱ)离子与一个L-Ile(N,O)配体、一个Phen(N,N)配体、一个H_2O(O)配体及一个Cl_O~-(O)形成六配位的畸变八面体构型。本文还用电位滴定法测定了配合物的稳定常数,结果表明,配合物具有高的稳定性。     

铜与缓冲剂Bicine及芳香氮碱三元混配配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法测定了HL的酸常数（L＝苯并咪唑，吡啶，3，4－二甲基吡啶，异喹啉）以及二元配合物CuL2＋和三元混配配合物Cu（Bic）L＋（Bic-＝Bicine的单电荷阴离子）的稳定常数．三元混配配合物相对于二元配合物的稳定性用△lgKCu＝lgKCu(Bic)Cu(Bic)L-lgKCuCuL来表示．结果表明由于δ-π协同效应和疏水作用，三元混配配合物有较强的稳定性     

配合物的稳定性与配体碱性之间的直线自由能关系 铜(Ⅱ)—芬布芬—α—氨基酸三元体系

在25±0.1℃,I=0.1mol·l~(-1)KNO_3条件下,在80%(V/V)DMSO—H_2O混合溶剂中,应用pH法测定了DL—苯丙氨酸、甘氨酸、L—缬氨酸、L—丝氨酸、L—异亮氨酸、L—脯氨酸等α—氨基酸的电离常数;铜(Ⅱ)—α—氨基酸二元配合物和铜(Ⅲ)—芬布芬—α—氨基酸三元配合物的稳定常数。使用的α—氨基酸均为生化试剂。实验发现,在Logβ_(102)与pK_b~B,logβ_(111)与pK_2~B及logβ_(111)与olgβ_(102)三对参数之间均存在良好的直线自由能关系。用ΔlogK和Δlogβ_(111)表征了三元混配型配合物相对于二元母体配合物的稳定性.讨论了溶剂的性质、配体之间的堆积作用和疏水作用对配合物稳定性的影响。     

差示脉冲极谱法对镉（Ⅱ）—草酸—琥珀酸混配三元配合物的研究

用差示脉冲极谱法研究了以琥珀酸(Succ)作为第一配体,草酸(OX)为第二配体与镉(Ⅱ)形成的混配三元配合物,计算表明,有3个三元配合物形成。在20±0.2℃时测得的稳定常数分别为:[Cd(OX)(Succ)]~(2-),Igβ_(11)=4.68;[Cd(OX)_2(Succ)]~(4-)、Igβ_(21)=5.75;[Cd(OX)(Succ)]~(4-),Igβ_(12)=5.68;在35±0.2℃结果为Igβ′_(11)=4.61,Igβ′_(21)=5.74,Igβ′_(12)=5.67,也求得配合物的热力学函数、混合常数K_((?))和稳定化常数K_((?))的对数值均大于零,说明三元配合物[Cd(OX)(Succ)]比对应的二元配合物稳定。     

配位化学中的直线自由能关系 ⅩⅫ.铜(Ⅱ)—α-氨基酸—二氧四胺大环三元体系

用pH法在25.0+0.1℃,I=0.1mol·dm~(-3)KNO_3条件下研究了铜(Ⅱ)—α-氨基酸—13-(2′-羟基-3′,5′-取代苄基)-l,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮竞争性三元混配型配合物的稳定性.测定了该体系的三元配合物的稳定常数,并讨论了二氧四胺大环配体的环空腔大小对三元配合物的构型及稳定性的影响以及大环配体上取代基对三元配合物的影响     

稀土配合物的研究(Ⅴ)——稀土元素与-4-酰代双吡唑啉酮BPMPHD及α,α-联吡啶三元配合物的合成和性质

合成了14种稀土元素(R)与1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-吡唑啉酮-4′)-1,6-己二酮(BPMPHD,H_2L)和α,α-联吡啶(DPy,D)形成的新三元混配配合物R_2L_3D_2·~nH_2O(R=La,Y,n=10;R=Sm,…,Lu;n=4)及R_2L_3D·4H_2O(R=Pr,Nd),研究了配合物的红外、紫外-可见光谱、差热-热重、荧光等性质。配合物分解温度具有“四分组”效应及“双峰”性质。Nd、Ho、Er配合物有超灵敏跃迁。Sm、Eu、Tb、Dy和Tm具有线状荧光,Tb配合物荧光量子效率为0.124。     

两个基于4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸构筑的铜、锌配位聚合物的合成、晶体结构及性质

合成了两个新型配位聚合物[Cu_2(OH)(H_2O)(L)_3(bpp)]_n(1),[Zn(L)_2(H_2O)(bipy)]_n(2)(HL=C_4H_4N_2O_2S,4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸; bpp=1,3-双(4-吡啶基)-丙烷; bipy=4,4’-联吡啶),用元素分析、红外光谱、热重分析和单晶X-射线衍射对产物进行了表征和结构测定.配合物1是双核结构,中心金属离子Cu~(2+)的配位数均为五,构成略为变形的三角双锥体;配合物2的中心金属离子Zn~(2+)的配位构型是扭曲的三角双锥结构.配合物1通过氢键形成了二维结构,配合物2通过分子间氢键和π-π堆积作用形成了三维结构.用荧光光谱法研究了配体和配合物与DNA之间的相互作用.     

Synthesis of (diorgano)chloro(4-chlorobutoxy)silanes

Some novel (diorgano)chloro(4-chlorobutoxy)silanes were obtained by the reaction of dichlorodiorganosilanes with tetra hydrofuran in the presence of chloroplatinic acid.Translated fromIzvestiva Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 4, pp. 943–945, April, 1996.     

Synthesis and Structural Characterization of a Ni(Ⅱ) Complex [Ni(H2O)4(4,4''-bipy)2](hca)2

The reaction of Ni(CH3COO)2(6H2O, 4-hydroxycinnamic acid (Hhca) and 4,4'-bipyri- dine (bipy) ligand in water-solution afforded a mononuclear complex [Ni(H2O)4(4,4'-bipy)2](hca)2 which was characterized by IR, elemental analysis, TGA and single-crystal X-ray diffraction. X-ray crystallography analysis reveals that the complex is of triclinic, space group P with a = 7.0238(14), b = 7.2934(11), c = 17.186(4) (A), α = 87.073(13), β = 84.354(10), γ = 81.961(12)°, V = 866.9(3) (A)3, Z = 1, Dc = 1.474 g/cm3, F(000) = 402, μ = 62.7 mm-1, R = 0.0411, wR = 0.0862 and GOF = 1.048. In solid state, the cation [Ni(H2O)4(4,4'-bpy)2]2+ connects six nearby hca counter anions via O-H…O hydrogen bonds to form an extended 2D lattice framework and the O-H…N hydrogen bonds finally link the 2D layers into an infinite 3D network.     

Synthesis and Structural Characterization of a Ni(Ⅱ) Complex [Ni(H_2O)_4(4,4'-bipy)_2](hca)_2

1 INTRODUCTION The rational design and synthesis of new metal- organic frameworks have generated considerable interest in supramolecular chemistry and materials science owing to their intriguing structural diver- sities and potential applications as functional mate- rials[1～6]. Carboxylate-containing ligands have attrac- ted considerable attention because of the various coordination modes of carboxylate group, the ability to form hydrogen bonds and the potential applica- tions as functio…     

Infinite Three-Dimensional Coordination Polymers: Synthesis and Structures of [Cd (4,4'-bpy)2 (H2O)2]n (pic)2n, [Zn (4,4'-bpy)2 (H2O)2 ]n-(pic)2n (H2O)2n, and [Zn (4,4'-bpy)2 (H2O)2]n (4,4'-bpy)n (H2O)n (pic)2n

Recently, a new research realm in crystal engineering of supramolecular architecturesassembled by means of coordinate covalent bonding', hydrogen bonding', or other weakintermolecular interactions= has been rapidly expanding in order to rationally developnew classes of functional materials with cavities or pores. These types of compoundsmay exhibit interesting topological structures and the clathrations of the cavity structuresmay have many potential properties such as catalysis', electrical co…     

Phosphor(V)-Hydrazin-Schwefel(IV)-Heterocyclen mit Twist-Boot-Konformation

Phosphorus(V)-Hydrazine-Sulfur(IV) Heterocycles with Twist-Boat Conformation . Unlike the corresponding unsubstituted compounds N-ethoxycarbonyl-substituted dihydrazidophosphoric acid derivatives do not react with thionylchloride under redoxdecomposition but yield sulfur containing sixmembered rings. In solution (NMR spectra) as well as in the crystal (X-ray structure analysis) the rings adopt unusual twist-boat conformations. Due to the rather bulky substituents high energies of interconversion between enantiomeric twist-forms are found: 75 ± 2 kJ/mol.     

二-(2,4,4-三甲基戊基)膦酸浸渍树脂分离Tb~(3 ),Dy~(3 ),Ho~(3 ),Er~(3 )的研究

研究了大孔网状树脂XAD 4 ,XAD 7,XAD 1 1 80对二 -( 2 ,4 ,4 三甲基戊基 )膦酸 (Cyanex 571 )浸渍树脂的吸附及制备方法 ,并对Cyanex571浸渍树脂分离稀土的性能进行了研究 ,发现在盐酸介质中Cyanex 571 /XAD 7具有最强的萃取能力 ,树脂中的萃取剂含量在 0 35～ 0 4 5g·g- 1时 ,其萃取性能最好。将上述浸渍树脂装入色层柱对稀土元素 (Tb3 ,Dy3 ,Ho3 ,Er3 )进行了分离 ,且降低负载量和流速分离效果更好。     

高温固相法合成长余辉发光材料Sr_(0.96)Al_2O_4:Eu_(0.02)~(2+),Dy_(0.02)~(3+)

以高温固相法合成了Sr0.96Al2O4:Eu2+0.02,Dy3+0.02长余辉发光材料,其激发光谱和发射光谱均为宽带谱,激发光谱为300～480nm,具有从紫外到蓝绿光波段能量的吸收范围.随着稀土元素Eu2+掺杂量的增加,发光强度逐渐增强,当Eu2+掺杂量达到2(mol)%时,材料的发光强度最大.辅助激活剂Dy3+的添加能显著改善材料的余辉性能.Sr0.96Al2O4:Eu2+0.02,Dy3+0.02在25W日光灯激发30min后,黑暗环境中余辉长达3h.     

含亚甲基和双二氮杂萘酮结构的聚芳酮的合成与性能

聚芳醚酮是一类重要的具有优异综合性能的工程塑料 ,它具有高的热稳定性、尺寸稳定性、耐溶剂性、好的加工性能和电性能 ,因而它经常作为复合材料的基质、粘合剂等被广泛的应用于航空、航天和电子等领域 .近几十年来 ,人们付出了很大的努力去开发聚芳醚酮新品种[1,2 ] .本研究组以 4 (4′ 羟基苯氧基 ) 2 ,3 二氮杂萘 1 (2Ｈ) 酮为缩聚单体制备了一系列的性能优良的聚芳醚酮[3～ 6] ,在主链中引入高密度的氮杂萘酮结构是获得高热稳定性和良好溶解性的重要途径 .由单体中含有更多的氮杂萘酮结构获得可溶解且耐温等级更高的聚芳酮是人们期…     

Synthesis and Crystal Structure of Tetrakis（4—methylpyridine）bis（μ4—pentathio）—tetracopper（Ⅰ）（4—methylpyridine）solvate

1 INTRODUCTION An interesting aspect in the studies of copper-sulfur coordination chemistry is the apparent tendency of Cu(Ⅰ) ions to form various clusters with sulfur ligands. The coordination chemistry of Cu(Ⅰ) has been studied extensively owing to the importance of Cu(Ⅰ) in biological systems and copper-sulfur bonds detected in some metallopro- teins[1]. More recently, remarkably rich photoluminescence properties have been found in the tetranuclear complexes[2～5] and the cage-ty…