含酰亚胺骨架的大环化合物合成、结构及其对阴离子的识别研究

在磷酸催化作用下,采用前体二胺N,N’-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶(1)和前体二醛1,4-二(2’-甲酰苯氧基)丁烷(2)进行缩合作用得到[1+1]Schiff碱大环化合物3,进一步将Schiff碱大环3还原得到饱和大环4.并采用1H NMR,IR,质谱和元素分析等技术对大环3和4的组成进行了表征.采用X射线单晶衍射技术测定了Schiff碱大环3的晶体结构,结果表明大环3具有扭曲的"8"字形结构.采用UV-vis光谱滴定技术对大环与系列阴离子的键合作用进行了考察,结果表明,Schiff碱大环3对F-离子有明显的选择性识别作用,并测定了该配位反应的配位比和平衡常数.     

含脲基Schiff碱大环合成、结构及其对阴离子的识别研究

采用前体二胺1,3-二(3-胺基苯基)脲(1)和二醛1,3-二(2-甲酰基苯氧基)-2-丙醇(2)进行缩合作用得到[1+1]Schiff碱大环3.用~1H NMR、FT-IR、FABMS和元素分析等对大环组成进行了表征,并通过X射线单晶衍射技术解析了大环3的晶体结构.采用UV-vis光谱滴定技术对大环与系列阴离子的键合作用进行了考察,结果表明,Schiff碱大环3对AcO~-离子有明显的选择性识别作用,并用紫外-可见吸收光谱、核磁和等温量热滴定等技术分别对大环3与AcO~-阴离子的识别反应进行了考察,获得了识别反应的配位比、平衡常数(K)及Δ_rH_m、Δ_rS_m、Δ_rG_m等热力学参数信息.     

2-乙酰基吡啶缩噻吩-2-甲酰腙的铜和镍配合物:水热合成、晶体结构及量化计算

采用水热法制备了两种结构类似的金属配合物M(Ls)_2(M=Cu(1),Ni(2)),其中HLs是2-乙酰基吡啶缩噻吩-2-甲酰腙Schiff碱。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X射线单晶衍射对它们进行了表征,结构分析表明,Ls以烯醇式与金属配位形成畸变的八面体单核配合物,化合物的分子结构被分子间弱的相互作用所稳定。配合物1通过C-H…π作用形成二维层状结构,而配合物2则通过C-H…π作用和C-H…O与C-H…N类型氢键形成三维超分子网络。     

含2,6-吡啶二甲酰胺基和二甲基双吡咯甲烷单元的大环合成及其与醋酸根的键合性质

将前体N,N'-(3-胺基苯基)-2,6-二甲酰胺吡啶(1)和5,5-二甲基-1,9-二甲酰基二吡咯甲烷(2)进行缩合作用得到[1+1]Schiff碱大环3.进一步将Schiff碱大环3还原得到饱和大环4.采用~1H NMR,FT-IR,FABMS和元素分析等对大环的组成进行了表征,通过X射线单晶衍射技术解析了大环4的晶体结构.采用紫外-可见吸收光谱、核磁和等温量热滴定等技术对大环3和4分别与AcO~-阴离子的键合作用进行了考察,获得了反应的键合比、键合常数(K)及Δ_(r)H_m,Δ_(r)S_m,Δ_(r)G_m等热力学参数信息.结果表明,大环3与AcO~-氢键作用的键合比为1∶1,键合常数K_a≈10~5 L·mol~(-1),具有更柔性的环状骨架大环4与AcO~-作用的键合比为1∶2,K_(a1)≈10~3 L·mol~(-1),K_(a2)≈10~5 L·mol~(-1).     

一个取代的1, 5-苯并二氮杂卓的晶体结构及构象研究

用X射线衍射方法测定了4-苯甲酰基-3-(邻氯苯基)-1-乙酸乙酯基-1a-苯基-1,1a,2,3-四氢化-4H-环丙胺-[1,2-a][1,5]-苯并二氯杂卓化合物的晶体结构,晶体结构测定结果表明分子核心骨架二氮杂卓为类船式构象。用动力学模拟退火(SimulatedAnnealing)方法对分子进行了构象分析,结果表明分子中的二氮杂卓七元环具有三种较稳定的构象,其中以船式构象为最稳定,并存在着明显的芳环堆积作用。分子中七元环同时并接苯环和三元环,且环中的N(2)-C(12)-C(11)-N(1)有π键成分,大大限制了七元环构象的相互转换。     

一个取代的1, 5-苯并二氮杂卓的晶体结构及构象研究

用X射线衍射方法测定了4-苯甲酰基-3-(邻氯苯基)-1-乙酸乙酯基-1a-苯基-1,1a,2,3-四氢化-4H-环丙胺-[1,2-a][1,5]-苯并二氯杂卓化合物的晶体结构,晶体结构测定结果表明分子核心骨架二氮杂卓为类船式构象。用动力学模拟退火(SimulatedAnnealing)方法对分子进行了构象分析,结果表明分子中的二氮杂卓七元环具有三种较稳定的构象,其中以船式构象为最稳定,并存在着明显的芳环堆积作用。分子中七元环同时并接苯环和三元环,且环中的N(2)-C(12)-C(11)-N(1)有π键成分,大大限制了七元环构象的相互转换。     

一个取代的1,5-苯并二氮杂的晶体结构及构象研究

用X射线衍射方法测定了4-苯甲酰基-3-(邻氯苯基)-1-乙酸乙酯基-1a-苯基-1,1a,2,3-四氢化-4H-环丙胺-[1,2-a][1,5」-苯并二氯化合物的晶体结构,晶体结构测定结果表明分子核心骨架二氮杂为类船式构象.用动力学模拟退火(Simulated Annealing)方法对分子进行了构象分析,结果表明分子中的二氮杂七元环具有三种较稳定的构象,其中以船式构象为最稳定,并存在着明显的芳环堆积作用.分子中七元环同时并接苯环和三元环,且环中的N(2)—C(12)—C(11)—N(1)有π键成分,大大限制了七元环构象的相互转换.     

新型含芳杂环大环化合物的合成和结构研究(Ⅰ)──含二苯联噁二唑大环多醚的合成

以2,5-二-(邻-羟苯基)-1,3,4- 二唑和乙二醇或多缩乙二醇类化合物为前体分子,通过[1+1]或[2+2]型缩合反应合成了4种相应的大环多醚。用X射线衍射测定了大环A的空间结构。     

Schiff碱大环的合成及其对稀土金属离子的识别研究

利用前体二醛1 [2, 6-二(2"-甲酰基苯氧亚甲基)吡啶]分别与前体二胺2 [间苯二酚-二(4-氨基苯基)醚]和二胺3 [邻苯二酚-二(4-氨基苯基)醚]进行缩合得到Schiff 碱大环化合物L₁和L₂。 用前体二醛4 [间苯二酚-二(2-甲酰基苯基)醚]与二胺2进行缩合得到Schiff 碱大环化合物L₃,采用₁H NMR、IR、质谱和元素分析等对大环L₁、L₂和L₃的组成进行表征. 采用X射线单晶衍射技术测定了大环L₂和L₃的晶体结构。 用UV-vis光谱滴定技术对大环L₁、L₂和L₃与系列稀土离子的键合作用分别进行了考察,结果表明,大环L₁对Ce₃ 和Eu₃ 离子具有选择性识别作用,配位作用的键合比均为1:1,键合常数依次分别为8.27×10₃和3.58×10₃ L.mol_-1。     

含间苯二甲酰胺基的大环合成及其对阴离子的识别研究

通过Schiff碱缩合成环作用,从N,N'-(6-胺基-2-吡啶基)-1,3-二甲酰亚胺苯和5,5'-亚甲基双水杨醛反应制备得到同时含间苯二甲酰胺单元及酚环的[1+1] Schiff碱大环L.采用1HNMR、FABMS和元素分析等手段对大环的组成进行了表征.通过X射线单晶衍射技术解析了大环L的晶体结构,结构分析表明,大环分子具有折叠钳式结构,在晶态结构中大环分子间通过氢键、π···π堆积作用自组装为具有1D槽的柱阵列结构.通过紫外-可见吸收光谱滴定技术对大环与系列阴离子的键合作用考察,结果表明大环L对H_2PO_4~-、H_2PO_4~-具有识别作用.进一步通过紫外-可见吸收光谱、核磁和等温量热滴定等技术对大环L分别与H_2PO_4~-、H_2PO_7~(3-)阴离子的识别反应进行了考察,获得了识别反应的配位比、平衡常数(K)及Δ_rH_m、Δ_rS_m、Δ_rG_m等热力学参数信息.结果表明,大环L与H_2PO_4~-形成键合比为1∶1的配合物,与H_2PO_7~(3-)形成键合比为2∶1的夹心式配合物结构.     

1-Phenyl-1-halo-1-silacyclohexanes

The approaches to synthesis of 1-phenyl-1-halo-1-silacyclohexanes C₅H₁₀Si(Ph)X (X = F, Cl, Br) have been examined. 1-Phenyl-1-chloro-1-silacyclohexane has been prepared via the known reaction of phenyltrichlorosilane with dimagnesium derivative of 1,5-dibromopentane; up to 20% of 1-bromo-1-phenyl-1-silacyclohexane admixture is formed along with the target product. The minor product formation has been prevented using an alternative method of chlorination of 1-phenyl-1-silacyclohexane with N-chlorosuccinimide. 1-Phenyl-1-fluoro-1-silacyclohexane has been obtained in close to quantitative yield via the reaction of 1-phenyl-1-chloro-1-silacyclohexane with SbF₃ and in 70% yield via its reaction with HF. The synthesis of 1-phenyl-1-bromo-1-silacyclohexane via bromination of 1-phenyl-1-chloro-1-silacyclohexane with N-bromosuccinimide has given the target product as a minor one, the major product being disiloxane formed due to hydrolysis of the Si–Br bond.     

1-Methyl-1-ethynylsilacyclopentane

Conclusions We synthesized 1-methyl-1-ethynylsilacyclopentane, which is the first reported 1-ethynylsilacycloalkane. The reactivities of this silahydrocarbon and its magnesium bromide derivative were studied.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1403–1406, June, 1987.     

Nuclear-substituted 1-phenyl-1-methyl-1-silacyclobutane derivatives

Conclusions The synthesis of some nuclear-substituted derivatives of 1-phenyl-1-methyl-1-silacyclobutane by the reaction of 1-methyl-1-chloro-1-silacyclobutane with the appropriate arylmagnesium bromides was described.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 7, pp. 1686–1688, July, 1978.     

Synthesis and characterization of 1-methyl-1-silaindane and 1-methyl-1-germaindane

New synthetic routes to 1-methyl-1-silaindane (1b) and 1-methyl-1-germaindane (1b) were developed and the desired products were obtained in good isolated yield. Compounds 1a and 1b were fully characterized by mass spectroscopy, ¹H and ¹³C{¹H} NMR, and infrared spectroscopy.