锦纶—6的晶态变化

锦纶-6有多个晶态。本文利用X-射线衍射方法探讨了纺速、拉伸、热处理对晶态变化的影响。在低速纺下,主要是α、h晶态,在高速纺下,主要是γ晶态;γ晶态对热是稳定的,而h晶态在热处理时可完全转变为α晶态;拉伸可使γ+h晶态转变为α晶态。     

用分峰法研究聚丙烯纤维在热处理过程中的相转变

<正> 等规聚丙烯在不同的条件下,能够形成α晶态[单斜晶系]或急冷晶态(Smetic)等结构。急冷晶态不稳定,在受热下会转变为较稳定的α晶态,这种转变特别在聚丙烯纤维的成型过程中显得非常重要,未拉伸的聚丙烯初生纤维,常控制为主要含有急冷晶态的结构,因为这有利于后拉伸的进行,而在其后的热拉伸及热处理(热定型)过程     

热处理对尼龙6及其与聚酰胺嵌段共聚物共混体系晶体熔融行为和结晶结构的影响

采用溶液共混-共沉淀的办法获得尼龙6及聚酰胺嵌段共聚物/尼龙6共混体系粉末,样品在260℃下熔融之后经程序降温的方法得到非淬火样品,然后分别在190℃下高温退火不同时间(0~48 h),采用示差扫描量热仪(DSC)、广角X射线衍射仪(WAXD)、偏光显微镜(POM)等表征手段研究热处理对体系晶体熔融行为和结晶结构的影响.结果表明,(1)在相同的热历史条件下,嵌段共聚物的存在影响了尼龙6的结晶行为及结晶结构;(2)退火处理对两种样品有着不同的影响,对于尼龙6体系,退火处理促进了非晶相向晶相的转变,大大提高样品的结晶完善程度和结晶度;对于共混体系,退火处理同样促进了非晶相向晶相的转变,同时形成新的α型和γ型结晶,体系的结晶完善程度明显提高,退火48 h后,结晶度比原始样品提高约84%.     

水热处理对聚酰胺6纤维结构和性能的影响

在150℃下对聚酰胺6(PA6)纤维进行了水热处理,通过二维广角X射线衍射(2D-WAXD)、二维小角X射线散射(2D-SAXS)、示差扫描量热法(DSC)、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)和单丝强力测试等表征方法,研究了水热处理对纤维结构、热学和力学性能的影响.水热条件下,随温度的增加,水分子渗透作用增强,分子链的运动加剧,纤维的内部结构发生变化.纤维晶区结构由原来的γ晶型转变成为α晶型,结晶度和晶区完善程度提高,微晶尺寸增加,从而使纤维的热稳定性提高,熔融温度和熔融焓增加.水热处理使得纤维形成了折叠链片晶结构.在拉伸过程中,纤维的长周期不断增加,片晶有序性排列程度提高.水热处理后PA6纤维非晶区体积分数降低,并伴随有微孔和大的孔洞的形成,纤维的断裂强度和断裂伸长率都有所降低.     

不同后处理条件下聚萘二甲酸乙二酯纤维的结构变化

对不同纺速下制得的聚萘二甲酸乙二酯 (PEN)初生纤维进行了冷拉伸、定长热处理和热拉伸等后处理 .通过WAXS、DSC等测试研究了纤维中结构变化与后处理条件之间的关系 .结果表明 ,较低纺速下所制得的无定形初生纤维在低于Tg 温度下的冷拉伸时发生了应力诱导结晶 ,纤维中生成了α晶体 .同样的初生纤维在定长热处理过程中直至 2 0 0℃仍保持无定形结构 .这些结果说明施加应力相对于升高温度对于α晶体的生成更为重要 .而热拉伸样品中结晶结构的形成与初生纤维的结构有很大关系 ,低纺速下无定形初生纤维在热拉伸后形成α晶体 ,而高纺速下主要含有 β晶体的初生纤维经热拉伸后 β晶体会部分转变为α晶体 ,且 β晶转变为α晶的难易程度取决于初生纤维中 β晶的完善程度 ,初生纤维中 β晶越完善 ,热拉伸时 β晶体越不易转变为α晶体     

PP/PP-g-MAH/PA6共混物结构与可纺性研究

运用DSC、SEM、纺丝成形等手段研究了增容剂聚丙烯接枝马来酸酐 (PP g MAH)对聚丙烯 聚酰胺 6(PP PA6 )共混物结构和性能的影响 .结果表明 ,共混物呈典型海岛型两相结构 ;增容剂PP g MAH与PA6之间的在位反应改善了PP PA6共混体系的相容性 ,使共混物中PA6的热结晶峰消失 ,PP的结晶生长速率和成核速率降低 ,可纺性提高     

电子计算机分峰法研究聚丙烯纤维的结构

<正> 结晶聚合物一般常同时含有非晶态与晶态部分,晶态部分有时还同时含有两种或两种以上的晶态。这些结构组分的特性以及它们之间的关系和相对含量对聚合物的物理机械性能有着非常重要的影响。如聚丙烯未拉伸纤维在不同的纺丝条件下可以生成非晶态与α晶态(单钭晶系)、或非晶态与急冷晶态(Smetic)、或非晶态与α晶态和急冷晶态共存的结构。α晶态较稳定,表现出较高的强度,而急冷晶态则较不稳定和较易形     

急冷晶态聚丙烯在热处理过程中结构转变的进一步探讨

<正> 对于急冷晶态聚丙烯在热处理过程中的结构转变,Cailey和Zannetti等都曾作过研究,我们也曾报导过用电子计算机对X衍射曲线的计算分峰法研究这一结构转变的结果。由于对急冷聚丙烯的晶态结构的看法不一致,因此,对这种结构转变的解释也有较大分歧。Cailey等利用红外光谱、差热分析及X衍射等方法对聚丙烯的急冷晶态及退火过程进行研究,认为急冷晶态可能是晶粒很小的六方晶体,退火过程中,小六方晶体转变为单斜晶体。Zannetti等则认为,急冷晶态聚丙烯是一种准晶结构,热     

半芳香尼龙6T/66的合成和非等温结晶动力学的研究

采用成盐、预聚合、固相聚合三步法制备高分子量的PA6T/66,用差示扫描量热法(DSC)研究了PA6T/66的非等温结晶动力学,结果表明:结晶温度随着降温速率的增大而降低;半结晶期T1/2随降温速率Ф的增大呈指数下降,表明结晶速率随降温速率的增大而提高;由用R-T法可以得到在不同结晶度下lgΦ对lgT有较好的线性关系。用Kissinger方法计算得到PA6T/66(55/45)非等温结晶活化能分别为ΔE=-61.51kJ/mol。     

滑石粉及混炼顺序对PA6/PP/MAPP合金相形态及力学性能的影响

通过挤出和注射成型制备了滑石粉(Talc)填充的尼龙6/聚丙烯/马来酸酐接枝聚丙烯(PA6/PP/MAPP)合金, 研究了Talc和混炼顺序(一步法和PA6母料法)对合金相形态和力学性能的影响. 场发射扫描电镜(FESEM)分析结果表明, 添加Talc后注射样条中心部分的PP相由球状转变为沿流动方向取向的有分支的条状结构, 且用PA6母料法制样比用一步法制样的相形态更为精细. 溶解PA6相后对PP相进行热重分析(TGA), 确定了Talc在PA6相和PP相中的分布比例, Talc选择性分布于PA6相中. PA6母料法中Talc的分散好于一步法. 研究了材料的拉伸、 弯曲、 冲击、 热变形温度和动态力学性能, Talc的添加能够明显提高材料的刚性, 且母料法样品的性能优于一步法样品.     

拉伸对β晶型聚丙烯结构的影响

用DSC法研究了不同拉伸条件对β晶型聚丙烯(β-PP)结构的影响,结合X-射线衍射法探讨了拉伸比,拉伸温度和拉伸速率等对β→α转变及其结晶结构的变化所起的作用。 结果表明提高拉伸温度和拉仲比有利于β→α转变及结晶度的提高。并讨论了拉伸过程中β→α转变机理及影响结晶结构的因素。     

等规聚丙烯在γ射线辐照下的链结构和结晶行为

利用凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和示差扫描量热(DSC)等手段对不同剂量γ射线辐照后等规聚丙烯(iPP)的分子链结构及结晶行为的变化进行了研究.结果表明,γ射线辐照使iPP的分子量下降,并在其分子链中产生羟基和羰基等极性基团,从而影响其结晶行为.在非等温结晶过程中,当辐照剂量≤50 kGy时,iPP的热结晶温度略有升高;增大辐照剂量,iPP的热结晶温度明显降低.iPP的熔融温度则随辐照剂量的增大而降低,且分裂成双峰.利用Avrami方程研究了辐照前后iPP的等温结晶动力学,发现辐照前后样品的Avrami指数n都在3左右,表明iPP的结晶遵循异相成核机理,且不受辐照剂量和等温结晶温度的影响,但总结晶速率随等温结晶温度和辐照剂量的升高而逐渐减小.探讨了iPP经过γ射线辐照后,分子链断裂、链结构变化和结晶速率之间的关系.     

Effect of γ-Ray Irradiation on Chain Structure and Crystallization Rehavior of Isotactic Polypronylene

利用凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和示差扫描量热(DSC)等手段对不同剂量γ射线辐照后等规聚丙烯(iPP)的分子链结构及结晶行为的变化进行了研究.结果表明,γ射线辐照使iPP的分子量下降,并在其分子链中产生羟基和羰基等极性基团,从而影响其结晶行为.在非等温结晶过程中,当辐照剂量≤50 kGy时,iPP的热结晶温度略有升高;增大辐照剂量,iPP的热结晶温度明显降低.iPP的熔融温度则随辐照剂量的增大而降低,且分裂成双峰.利用Avrami方程研究了辐照前后iPP的等温结晶动力学,发现辐照前后样品的Avrami指数n都在3左右,表明iPP的结晶遵循异相成核机理,且不受辐照剂量和等温结晶温度的影响,但总结晶速率随等温结晶温度和辐照剂量的升高而逐渐减小.探讨了iPP经过γ射线辐照后,分子链断裂、链结构变化和结晶速率之间的关系.     

聚全氟乙丙烯的转变

<正> 聚全氟乙丙烯(F_s-46)是四氟乙烯(TFE)与六氟丙烯(HFP)的共聚物。McCrum用扭摆法测得α和β转变与HFP含量有关。Eby等用超声波法发现γ松弛也与HFP含量有关。 本文用动态力学法发现HFP含量对α、β、γ转变都有影响。用介电方法得到了α、γ、δ三个转变峰。δ峰属于端基运动,Eby等认为是—CF_2H基运动;我们从红外光谱图中检测到—COOH基的存在,认为与—COOH基运动也有关。     

多组分单体接枝聚丙烯/尼龙6反应共混物结晶行为研究

用多组分熔融接枝的方法将甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)和苯乙烯 (St)共同接枝到聚丙烯 (PP)上 ,制得具有较高GMA接枝率的多单体接枝聚丙烯 ,PP g (GMA co St) .将PP g (GMA co St)与尼龙 6 (PA6 )进行共混 ,利用扫描电镜 (SEM) ,差示扫描量热计 (DSC)和广角X射线衍射 (WAXD)对共混物的形态和结晶进行了研究 .在共混过程中 ,PP g (GMA co St)与PA6反应原位生成了PP g PA6 ,有效改善了共混物的相容性 ,分散相尺寸明显减小 .在PP g (GMA co St) PA6为 3 7的体系中 ,PP g (GMA co St)出现分级结晶现象 ,其在较低温度下的结晶属于均相成核结晶 .在PP g (GMA co St) PA6为 7 3的体系中 ,由于PA6相分散细微 ,在通常结晶温度下不结晶 ,而是在低温下均相成核与PP g (GMA co St)同时结晶 .WAXD证实体系中接枝PP ,PA6为分别结晶 ,无共晶或新的晶型产生     

稀土发光聚己内酰胺的结晶行为研究

以原位复合方法合成的稀土发光聚己内酰胺（PA6）为研究对象,用差示扫描量热仪（DSC）研究了其结晶行为.结果表明：在聚合过程中,稀土荧光粉具有促进γ晶型生成的作用,同时影响结晶度和结晶动力学.采用修正Avrami方程的Jeziorny法处理非等温结晶动力学,结果表明,荧光粉含量大于5%时,荧光粉对PA6有加速结晶作用.     

γ′-Fe_4N纳米晶薄膜的磁性及热稳定性研究

采用直流磁控溅射方法,在Si(100)单晶衬底上获得了γ′-Fe4N纳米晶薄膜样品.将样品在真空中分别于300,400,500,600,700和800℃下进行热处理,利用XRD,SEM和VSM等测试手段对样品的结构、形貌和磁性进行表征.结果表明,热处理温度在300～500℃时,在γ′-Fe4N纳米晶粒的界面处形成了Fe8N包裹层,600℃时,Fe8N包裹层转变为α-Fe,当热处理温度≥700℃时,样品全部转变为α-Fe.γ′-Fe4N薄膜样品在600℃以下温度热处理可保持其主相γ′-Fe4N的结构稳定,而其软磁性能并未发生明显的减弱.     

聚酰胺6/粘土纳米复合材料结晶行为研究进展

由于粘土的异相成核作用以及硅酸盐片层间形成的纳米受限空间，使聚酰胺6，粘土纳米复合材料（PA6CN）的结晶行为与纯聚酰胺6（PA6）相比，有着很大的差别，其结晶行为和影响因素倍受关注。本文着重从PA6CN结晶行为的基本特征、热处理、成型加工和结晶动力学等四个方面对PA6CN的结晶行为进行了综述。     

马来酸酐接枝热塑性弹性体在PP/PA6共混物中的作用

研究了马来酸酐接枝热塑性弹性体 (TPEg )作为增容剂对聚丙烯 (PP) 尼龙 6 (PA6 )共混体系的相容性、相态以及物理力学性能的影响 .研究结果表明TPEg的加入大大改善了PP PA6共混体系的相容性 ,且随TPEg含量的增大分散相粒径明显降低 ,共混物的韧性以及延展性大大提高 ,同时拉伸强度及模量仍保持较好的水平 .TPEg增容的PP PA6共混物的非等温结晶行为的研究表明 ,共混物中PP和PA6的结晶行为不同于各自纯的聚合物 ,PA6作为成核剂使PP的结晶温度提高 ;而PA6由于TPEg的加入 ,出现分级结晶现象 ,一级结晶温度略低于纯PA6的结晶温度 ,且随TPEg含量增大结晶受阻 ,二级结晶温度与PP的接近 .由于PP、PA 6以及TPEg之间存在较强的相互作用 ,三元共混物中PP及PA6的玻璃化转变温度分别较其纯聚合物升高 .基于上述结果 ,提出了本共混体系的结构模型     

盐酸林可霉素晶型研究

药物的多晶型对药品质量和临床药效有较大的影响,药物多晶型的研究方法有x—射线单晶结构分析,x—射线粉末法,差热分析,红外光谱分析等。影响晶型转变的因素很多,如研磨,结晶溶剂不同或改变结晶条件,所得产品晶型即有变化。本实验通过盐酸林可霉素针、片剂红外光谱测定,x—射线衍射分析,差示扫描量热法,晶型转化实验等手段,证明盐酸林可霉素为一多晶型药物,晶型之间存在互变,晶型的不同是由于精制浓度及速度不同所致,其中晶B、晶C为稳定型晶态,晶A为亚稳态晶型。