联苯胺分子印迹聚合物零流电位法传感器的制备及其应用

考察了在石墨烯修饰的铅笔芯电极( G-PEC)表面制备联苯胺分子印迹聚合物( BZ-MIP)的电聚合参数以及模板分子从印迹聚合物中去除的洗脱时间对BZ-MIP与BZ结合前后零流电位响应差值的影响,优化了最佳制备条件;计算出联苯胺及与其结构相近的4-氨基偶氮苯、4-氯苯胺、4-氨基联苯和单偶氮染料胭脂红在BZ-MIP上的印迹容量分别为0.632,0.1123,0.1123,0.0847和0.0725。实验结果表明,本方法制备的BZ-MIP对联苯胺特异识别性和选择性良好,其它物质不干扰模板分子与印迹聚合物印迹位点的结合。在联苯胺4伊10-8~1伊10-5 mol/L浓度范围内,BZ-MIP与BZ结合前后的零流电位差与其浓度对数呈正比,检出限为1.89伊10-8 mol/L,基于此制备出检测联苯胺的BZ-MIP-G-PEC零流电位传感器。应用此传感器检测实际样品,回收率为95.7%~104.2%。     

水杨酸分子印迹膜电化学传感器的制备

以水杨酸为模板分子,采用循环伏安法电聚合形成聚吡咯膜,以固定电位过氧化法去除印迹分子,制备了水杨酸分子印迹膜电极.本印迹电极能促进水杨酸电氧化过程,有效地避免结构类似物(如苯甲酸)对其测定的干扰.循环伏安法用于电化学检测,当富集时间为10 min,磷酸盐缓冲溶液的pH=6.86 时,在1.0×10-6～2.0×10-3 mol/L浓度范围内,水杨酸氧化峰电流与其浓度呈良好的线性关系,检出限为0.8 μmol/L, 用分子印迹膜电极对加标样品进行分析,回收率为94.6%～103.4%.     

零流电位法对4-氨基联苯的检测

以铅笔芯电极(PGE)为工作电极,铂电极为对电极,饱和甘汞电极为参比电极,在含4. 0×10-3mol/L丙烯酸、1. 0×10-3mol/L 4-氨基联苯(4-ABP)的磷酸盐缓冲溶液(PBS,p H 7. 17)中,采用循环伏安法以0. 1 V·s-1在-1. 6～1. 6 V电位范围循环扫描16圈,经超声洗脱6 min后制得4-氨基联苯印迹聚合物修饰电极(4-ABP-MIP/PGE)。零流电位法下,在4-ABP浓度0. 005～50μmol/L范围内,4-ABP-MIP/PGE的零流电位EZCP与4-ABP浓度的对数呈线性关系,检出限为1. 07 nmol/L。将该传感器用于实际样品中4-ABP的检测,平均回收率为96. 0%～102%。     

百里香酚在聚甲苯胺蓝/多壁碳纳米管修饰电极上的电催化氧化动力学研究

采用电聚合、滴涂及多层修饰方法制备了4种修饰电极,百里香酚在几种修饰电极上均是不可逆电氧化反应,其中聚甲苯胺蓝/多壁碳纳米管修饰电极的电催化效果最佳,过电位降低了111mV,氧化峰电流增大了5倍。在pH为7.69的PBS溶液中,百里香酚在聚甲苯胺蓝/多壁碳纳米管修饰电极上是电子转移数和质子数均为1的扩散控制不可逆电氧化过程,扩散系数D=4.8470×10-4cm2/s,电极有效面积A=0.0383cm2。氧化峰电流ip与浓度c在9.0×10-6～5.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系:ip(A)=-3.781×10-5-0.0491c(mol/L),相关系数R=-0.9958,样品测定回收率为96.88%～101.50%。     

化学修饰丝网印刷薄片碳电极测定痕量铜

采用丝网印刷技术制备一次性薄片碳电极,并在此电极上进行了化学修饰,于邻苯二酚－甲醛－NaOH溶液中的,在－0．1V~1.2V电位范围内,循环发法进行电聚合,可获得性能良好的修饰电极,该电极可用于阳极深出伏安法测量痕量铜,其响应灵敏度较裸碳电极提高50倍以上,线笥范围为2．5~50μg/L;测量的RSD为2．7％,用该电极可直接测定当是自来水中铜的含量为6．27μg/L。     

聚灿烂甲酚蓝膜修饰电极测定抗坏血酸的研究

电化学聚合制备了聚灿烂甲酚蓝薄膜修饰玻碳电极,研究了修饰电极对抗坏血酸的电催化氧化作用。结果表明二步法电聚合制备的修饰电极性能优于一步法电聚合,在该电极上抗坏血酸的过电位降低320mV,催化氧化峰电流与抗坏血酸的浓度在2×10-5～5×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数0.9982。方法可用于药品及食品中抗坏血酸的分析。     

多壁碳纳米管修饰电极阳极溶出法测定痕量锌

报道了自制的多壁碳纳米管修饰电极测定锌离子的电分析方法。在浓度0.20mol/L的乙酸钠溶液中,以此修饰电极作为工作电极,以-1.50V为富集电位,150s为富集时间,用方波伏安溶出法(起始电位:-1.5V;终止电位:-0.8V;电位增量:0.01V;振幅:0.05V;频率:5Hz)测定-1.30V处的峰电流,用峰高定量。结果表明,该电极对锌离子吸附的灵敏度较高;当锌离子浓度为1.0×10-6～9.0×10-6mol/L时,线性关系好,相关系数为0.9992;对自来水样本进行了测定,取得了满意的结果,加标回收率在97%～105%之间。     

电沉积硅烷分子印迹膜修饰电极的制备及其应用

以3,4-二羟基苯甲酸作模板分子,在玻碳电极表面恒电位沉积四甲氧基硅烷和苯基三甲氧基硅烷,经无水乙醇将模板分子洗脱,制得硅溶胶-凝胶分子印迹膜电极.该电极能有效地抑制电化学氧化过程中3,4-二羟基苯甲酸的电聚合及其同分异构体2,4-二羟基苯甲酸对测定的干扰.实验表明,该修饰电极对3,4-二羟基苯甲酸测定的线性浓度范围为1.0×10-5~8.0×10-4mol.L-1,浓度检测下限为5.0×10-6mol.L-1.     

马尿酸分子印迹电化学传感器的制备及应用

采用超声法制备g-C3N4/NiO复合催化材料,将其滴涂在玻碳电极(GCE)表面构建g-C3N4/NiO/GCE催化电极。采用电聚合方法,以马尿酸为模板分子,邻苯二胺为功能单体构建M IP/g-C3N4/NiO/GCE传感器。采用时间-电流法对传感器制备条件优化。结果表明,复合催化材料对H2O2具有良好的催化效果。分子印迹传感器对马尿酸具有良好的选择性。在优化条件下,马尿酸质量浓度在0.05~2 mg/L范围内,电极电流响应与浓度呈良好的线性关系,检出限为7.1μg/L。将电极用于尿液中马尿酸的检测,回收率在87.3%~95.3%之间。     

电聚合苯胺过程的在线紫外-可见光谱

用在线紫外-可见光谱电化学的方法对0.5mol/L硫酸水溶液中苯胺在ITO导电玻璃电极上的电化学聚的过程进行了研究.结果表明在循环伏安条件下苯胺发生了电聚合,聚合速率与苯胺浓度成正关系;而且在线紫外-可见电化学光谱表明,在0.01mol/L苯胺溶液的电聚合过程的诱导期较长.恒电位条件下的在线紫外-可见电化学光谱显示苯胺浓度为0.05mol/L,电位为0.8V时,在ITO电极上苯胺低聚合物中间体可能产生于聚苯胺形成之前;而0.01mol/L苯胺在0.8V电位下不发生聚合,但在线紫外-可见光谱又显示此时在电极上可能存在小的苯胺低聚物的中间体;在线紫外-可见光谱表明这种中间体是可能产生并存在电极表面上的.     

基于石墨/聚吡咯电极的葡萄糖生物传感器

采用电化学聚合技术,在掺杂的导电聚吡咯薄膜修饰过的铅笔芯电极上,吸附葡萄糖氧化酶制备葡萄糖生物传感器。首先在含有0.1 mol/L吡咯和0.01 mol/L HCl的溶液中,于0.7 V恒电位下吡咯单体氧化聚合,在铅笔芯电极表面形成聚吡咯薄膜;然后将葡萄糖氧化酶吸附在修饰过的电极上制备出葡萄糖氧化酶-聚吡咯-铅笔芯电极电流型生物传感器。实验考察了吡咯聚合时间、聚合温度、葡萄糖氧化酶吸附量、检测电压以及干扰物对传感器性能的影响。实验结果表明,在优化条件下,传感器的灵敏度为17.78μA/mmol/L,线性范围0.8 mmol/L,线性相关度R=0.9918,响应时间小于16 s,检测下限为18.75μmol/L,有较强的抗干扰能力。     

碳纳米管纳米分子印迹聚合物传感器的制备及对血液中葡萄糖的测定

以葡萄糖为模板分子,通过电聚合邻苯二胺,在多壁碳纳米管修饰的GC电极表面制备了一种对葡萄糖具有选择性响应的分子印迹聚合薄膜传感器,优化了制备方法。通过循环伏安法(CV)和交流阻抗法对该分子印迹传感器对葡萄糖的响应性能进行了表征。在最优实验条件下,该印迹电极能在6.0~560.0μmol/L浓度范围内对葡萄糖进行检测,检出限为8.0×10~(-7) mol/L,并可在其他物质存在下选择性识别葡萄糖。此传感器可用于血液中葡萄糖的测定,加标回收率为98.5%~103.3%。     

基于聚吡咯纳米线修饰玻碳电极的硝酸根电流型传感器研究

在玻碳电极表面,采用电聚合方法一步制备聚吡咯纳米线。由于聚吡咯的电化学氧化还原过程伴随有硝酸根的掺杂/脱掺杂,基于此构建了硝酸根电流型传感器。详细探讨了电聚合溶液的pH值、电聚合电位、电聚合时间、富集电位和富集时间对聚吡咯纳米线形貌,以及对硝酸根在修饰电极表面电化学响应的影响。在最佳条件下,构建的硝酸根传感器的线性范围为1.0×10-3～4.0×10-3 mol/L,检出限(S/N=3)达到2.2×10-4 mol/L,且具有良好的稳定性、重现性以及抗干扰能力。     

毛细管电泳电化学检测法测定胡黄连中香草酸和阿魏酸的含量

采用毛细管电泳电化学检测法测定了胡黄连中香草酸和阿魏酸的含量 ;研究了电极电位、运行缓冲液的浓度和酸度、电泳电压及进样时间等对电泳的影响 ,得到了最优化的测定条件 ;以直径为300μm的碳圆盘电极为检测电极 ,工作电极电位为0.8V(vs.SCE) ,在50mmol/L硼砂(pH8.4)运行缓冲液中 ,上述两组分在8min内完全分离 ;香草酸和阿魏酸线性范围分别为5×10-4～1×10-6 mol/L和1×10-3～1×10-6 mol/L ,检出限分别为4.2×10 -7和3.0×10 -7mol/L ;7次平行进样的相对标准偏差(RSD)为2.2 %和2.8 % ,回收率(n=3)分别为99%和103 % ,该法灵敏可靠 ,结果令人满意。     

分子印迹聚合物纤维固相微萃取-高效液相色谱法测定水中痕量2,4-二氯苯酚

利用分子印迹固相微萃取-高效液相色谱法测定了水中痕量的2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)。在石英毛细管中,以2,4-DCP为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,聚合反应合成了2,4-DCP分子印迹聚合物纤维,考察模板分子的浓度,功能单体与交联剂的比例,聚合反应时间对制备分子印迹聚合物纤维的影响,优化了2,4-DCP的吸附时间对分子印迹聚合物纤维萃取效率的影响。高效液相色谱法测定了萃取后标准样品溶液中2,4-DCP的含量萃取率大于80%,方法的线性范围为10~120μg/L,检出限为2.5μg/L,相关系数(R2)在0.9993~0.9995之间,实测了自来水、湖水和工业废水水样,加标回收率为91.4%~106.0%,相对标准偏差为1.4%~6.6%。     

电聚合修饰碳纤维电极及乳酸脱氢酶活性的测定

用电聚合方法将亚甲基绿 (MG)修饰在碳纤维电极 (直径 7μm)上 ,并用该修饰电极测定了乳酸脱氢酶 (LDH)活性。在烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 (NAD+ )浓度为 6 .0× 10 - 4mol L ,乳酸浓度为 5 .0× 10 - 3mol/L的pH7.0NaOH KH2 PO4 缓冲介质中 ,电位恒定在 +0 .10V下 ,用电流法测定乳酸脱氢酶活性 ,线性范围为 15～ 2 4 0U/mL ,检测限为 10U/mL ,响应时间为 15s。该修饰微电极稳定性好、灵敏度高、测定干扰小     

抗坏血酸在2-氨基吡啶修饰电极上的电催化氧化及其应用

研究了 2 -氨基吡啶聚合膜修饰玻碳电极的制备及其电化学性质 ,修饰电极对抗坏血酸 ( AA)的氧化有明显的催化作用 ,其氧化电位负移 2 72 m V。在 p H5 .7的B.R.缓冲溶液中 ,以 1 5 0 m V为工作电位 ,AA在修饰电极上的响应电流与 AA的浓度在 4× 1 0 - 6～ 1 0 - 3 mol/ L范围内呈良好的线性关系 ,检出限为 1 .3× 1 0 - 6mol/ L。在此条件下 ,多巴胺 ( DA)对 AA无干扰 ,电极重现性良好 ,可用于实际样品中 AA的测定     

二氧化锰/石墨烯/N-取代羧基聚苯胺复合修饰电极对亚硝酸根的电化学催化研究

采用电聚合、静电吸附和恒电位还原的方法在玻碳电极上制备了均匀修饰的还原氧化石墨烯/N-取代羧酸聚苯胺(rGO/NPAN)复合膜。以其为支撑,利用滴涂法将高电催化活性的二氧化锰负载于复合膜上,形成MnO_2/rGO/NPAN复合修饰电极。通过扫描电镜(SEM)对复合膜的形貌进行表征,讨论了NPAN电聚合圈数、GO浓度、电还原时间和pH值等因素对电化学活性和电催化活性的影响。结果表明:该修饰电极具有低的检测电位和高的电化学响应,检测亚硝酸根的浓度范围为0.5×10~(-6)~5.13×10~(-2)mol/L,灵敏度为14.075μA·(mmol/L)~(-1),检出限(S/N=3)低至0.2μmol/L。     

2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(II)为中性载体的高选择性碘离子电极的研究

报道了基于2,4_二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(Ⅱ)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对碘离子(I-)具有高的电位选择性和灵敏度,且呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性序列为I->Sal->SCN->-4ClO>Br->-2NO>3-NO>32-SO>Cl->2-4SO。该电极电位对碘离子呈近能斯特响应,其线性范围为2.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-68.6mV/dec,检出限为6.0×10-7mol/L。将电极用于加碘盐中碘含量的测定,结果令人满意。     

2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(Ⅱ)为中性载体的高选择性碘离子电极的研究

报道了基于2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(Ⅱ)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对碘离子(I-)具有高的电位选择性和灵敏度,且呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性序列为I-＞Sal-＞SCN-＞ClO-4＞Br-＞NO-2＞NO-3＞SO2- 3-＞Cl-＞So2- 4.该电极电位对碘离子呈近能斯特响应,其线性范围为2.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-68.6 mv/dec,检出限为6.0×10-7 mol/L.将电极用于加碘盐中碘含量的测定,结果令人满意.