光、电催化硫氰基化反应研究进展

硫氰酸酯作为一种用途广泛的合成子,在医药、农药、材料等诸多领域中具有重要的应用价值.特别是,通过光、电催化硫氰基化反应的合成途径具有绿色、高效、安全等优势,在有机化学中得到广泛关注.重点介绍了一系列基于光、电催化的偶联/硫氰基化反应,期望为探究硫氰酸酯类化合物的绿色合成提供帮助.     

二硫氰酸甲撑酯的合成

以二溴甲烷，二溴甲烷/溴氯甲烷两种方法合成了二硫氰酸甲撑酯。在由二溴甲烷合成二硫氰酸甲掌酯中研究了催化剂、温度、摩尔酯比、溶剂等诸因素对反应结果的影响。选出了收率高，环境污染小的较佳反应。     

3-吲哚羧酸酯类化合物合成方法的研究进展

吲哚衍生物因其可以亲和多种受体而被认为是设计药物先导化合物的优势结构.其中,3-吲哚羧酸酯类化合物是广泛存在于天然产物及药物分子中的重要的结构单元,如盐酸阿比多尔、托烷司琼、PD 0298029、Grandilodine A等均为3-吲哚羧酸酯类药物分子或天然产物.基于此,近年来关于3-吲哚羧酸酯类化合物及其衍生物的合成不断地被报道,金属催化的以及非金属条件下的合环反应用来构建吲哚中的吡咯环是近年来研究的热点,而在吲哚C-3位直接进行官能团化合成酯基官能团同样具有较高的效率.在相关研究的基础上,按照上述分类方法,综述了近年来3-吲哚羧酸酯类化合物的合成研究进展.     

草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的研究进展

羟基作为醇类化合物的基本结构单元,广泛存在于药物、天然产物、农药以及精细化学品中.烷基自由基则是自由基化学领域最基础性的合成砌块.因此,将醇转化为烷基自由基,具有基础性的研究价值.通常醇类化合物可以通过Barton-McCombie反应,实现自由基形式的脱羟基化反应,得到烷基自由基.然而传统脱羟基化反应存在诸多缺陷.因此发展一种简洁高效的脱羟基化方法具有重要的现实意义.随着近年来有机化学的发展,自由基脱羟基化反应取得突破性进展.本综述节选其中一部分,着重介绍了草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的研究进展和设计原理,对比不同活化策略的反应机理,系统性地总结了邻苯二甲酰亚胺类型草酸酯、草酸单酯和草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的共性和个性,展望了自由基脱羟基化反应的未来和趋势.     

1,2-苯基异噁唑为氮源的铜催化苯乙烯不对称硼胺化

报道了一种以手性亚砜膦配体/铜络合物为催化剂的苯乙烯不对称硼胺化反应.该方法以联硼酸频哪醇酯（B₂pin₂）为硼源,以商业可得的1,2-苯基异噁唑为亲电氮源,合成了一类β-氨基硼酸酯类化合物,目标产物可以方便地转化为β-硼酯伯胺化合物,为结构多样的手性氨基化合物合成提供了一条技术途径.     

过渡金属催化合成吡咯-2-甲酸酯的研究进展

吡咯-2-甲酸酯广泛存在于生物活性分子中,在医药领域具有十分重要的应用,因此吡咯-2-甲酸酯类化合物的合成研究受到了广泛关注.过渡金属催化的环加成反应在合成吡咯骨架方面应用广泛,具有区域选择性专一的优点.且过渡金属配体导向的C-N键构筑方法具有原子步骤经济性较高、效率高、反应条件温和以及选择性高等优点.按照过渡金属催化剂分类,对吡咯-2-甲酸酯的[3+2]、[4+1]与[2+2+1]等成环反应的合成方法进行综述,介绍了过渡金属催化吡咯-2-甲酸酯化合物的机理及其应用,并对吡咯-2-甲酸酯的合成进行了展望.     

尿素羰基化作用研究进展

综述了尿素作为羰基化试剂合成氨基酸酯或碳酸酯类化合物及脲类化合物的研究进展,详细讨论了合成反应中所涉及的催化剂、反应机理和工艺条件,指出通过尿素醇解或胺解反应合成相应化合物是一条绿色工艺路线,具有广阔应用前景.     

手性钌螯合催化剂的合成及在α⁃羟基酯的动态动力学氢化反应中的应用

设计并合成了一系列基于(R)-2-(二苯基膦基)-1-苯基-N-(2′-吡啶甲基)-1-乙胺及其衍生物的手性钌螯合催化剂. 采用核磁共振波谱及高分辨质谱对其进行表征, 并给出单晶结构. 以α-羟基酯类化合物为研究对象, 通过酯的动态动力学氢化还原反应, 发展了一种合成手性二醇的方法.研究结果表明, 该催化体系能有效实现酯的氢化还原, 并获得一定的对映选择性.     

联苯基二硫代磷酸旋光异构体之间相互转化的量子化学研究

二硫代磷酸酯类化合物在农药中占十分重要的地位。本文合成的O,O-2,2'-联苯基二硫代磷酸的烷基酯即其中之一。其结构已经IR, NMR谱分析和元素分析。本文采用ASED-MD法从理论上研究了母体分子的两种旋光异构体的立体构型及其相互转化的过程,并确定了转化过程的活化能。     

硫代磷(膦)酸酯的合成研究进展

硫代磷(膦)酸酯在农药、医药以及有机合成等研究领域具有广泛应用.重点总结了由P(O)—H化合物出发合成硫代磷(膦)酸酯类化合物的研究方法,按硫元素的不同来源分类,对该类反应的研究进展进行综述.     

聚氯乙烯多乙烯多胺树脂的相转移催化作用

聚氯乙烯多乙烯多胺树脂可作为酯水解、氧取代(醚和酯的合成)、卤素取代(丁基碘和硫氰酸卞酯的合成)和缩合反应(卞叉丙酮的合成)的催化剂,效果良好。它是一种新型的高分子相转移催化剂。     

一锅法N,N-二甲基-4-氨基吡啶催化合成蒎酮酸酯

以天然产物松节油的主要成分a-蒎烯和醇为原料,二氯甲烷为溶剂,N,N-二甲基-4-氨基吡啶(DMAP)催化下经臭氧化分解反应,一锅法合成了6种蒎酮酸酯类化合物,反应温度为40℃,反应时间为4h,6种蒎酮酸酯产率均在60％以上.该方法操作简便,条件温和,且产率较高,是合成蒎酮酸酯类化合物的一种简易可行的方法.采用1H NMR,IR,MS对6种化合物的结构进行了表征.     

薄荷醇酯香料的合成研究进展

许多薄荷醇酯类化合物是重要的香料成分,已广泛应用于食品、烟草、医药和化妆品等领域。近年来,人们对常见的乙酸薄荷醇酯、乳酸薄荷醇酯等单薄荷醇酯的合成,在催化剂、脱水剂筛选等条件优化方面进行了深入的研究,同时开发了氨基酸薄荷醇酯、水杨酸薄荷醇酯等单薄荷醇酯以及由丁烯二酸、苹果酸、酒石酸等合成双薄荷醇酯,并进行了包括多薄荷醇酯在内的潜香添加剂研究。本文根据薄荷醇酯类香料的不同结构类型,综述了其近年来的合成研究新进展。     

无溶剂条件下通过锌铜偶促进的Barbier反应合成羧酸酯

在锌酮偶的促进下,通过Barbier反应以醛、溴代烃和酸酐为原料,在无溶剂非催化条件下三组分"一锅法"反应合成了一系列高烯丙基酯、高炔丙基酯和β-乙酰氧基酯类化合物.对反应条件及历程也进行了探讨.该方法具有反应条件温和、操作简单、产率高、原料易得、反应迅速的特点.     

α-糜蛋白酶催化合成β-脲基巴豆酸酯

β-脲基巴豆酸酯是合成6-甲基嘧啶二酮衍生物及3,4-二氢嘧啶二酮衍生物的重要中间体,在生物制药中有着广泛的应用.由于酶具有绿色、安全、高效的催化特性,采用α-糜蛋白酶为生物催化剂,以N,N-二甲基甲酰胺为反应介质,37℃条件下,通过1,3-二羰基化合物和脲的缩合反应,合成了一系列β-脲基巴豆酸酯类化合物.     

甾体内酯化合物的合成及生物活性研究进展

某些具有生理活性及结构特殊的甾体内酯类化合物引起了化学家的浓厚兴趣。本文按照不同的结构分类,对近年来有关甾体内酯化合物及其衍生物的合成和生理活性研究中具有代表性的工作进行综述,并对此方面的发展趋势、应用前景进行展望。     

离子液体中糖酯类化合物的酶法合成

糖酯作为一种非离子型表面活性剂, 由于特殊的两亲结构, 已广泛应用于医药、食品及化妆品工业. 除作为表面活性剂外, 一些糖酯及其衍生物还具有抗菌及抗肿瘤等生物活性. 酶法合成糖酯反应条件温和, 选择性高. 有机介质中酶促糖酯合成的困难在于糖类化合物的低溶解度. 离子液体作为新型绿色反应介质, 用于糖酯类化合物的酶法合成具有许多优点. 综述了近年来该领域的研究进展.     

4-取代的汉斯酯(Hantzsch Esters)作为烷基化试剂参与的有机反应

汉斯酯(Hantzsch Esters)在1881年被合成以来一直被用作还原剂参与加氢还原反应, 近年来科学家发现4-取代的汉斯酯可以发生碳碳键断裂而发生烷基迁移反应. 随后大量以4-取代的汉斯酯类化合物作为烷基化试剂的反应被报道出来, 科学家发现这类烷基化反应的历程主要是烷基自由基的迁移历程. 随着近年自由基化学的快速发展, 为这类新型烷基化试剂的应用发展提供了有力基础. 本文按照该烷基化试剂参与的反应类型分类, 进行简单介绍.     

α-酮酸与硫酚的电化学脱羧偶联:一种合成硫代酸酯的新方法

在生物活性分子、天然产物和有机材料的合成中,硫酯类化合物为常见的反应中间体.近些年来, α-酮酸与硫醇或硫酚的脱羧偶联成为合成该类化合物的新方法,实现了电化学条件下α-酮酸与硫酚的脱羧偶联反应,以中等至良好的收率得到硫酯类化合物.该方法操作简便,无需传统方法中的常用的金属催化剂、碱或外部氧化剂,为硫酯类化合物的合成提供了一条温和、绿色的新路径.     

Arbuzov重排反应合成烷基膦酸酯的研究进展

膦酸烷基酯是一类具有多种生物活性的有机磷化合物,在农业和医药化工领域具有广泛的应用。本文介绍了Michaelis-Arbuzov重排反应构建P-C键合成膦酸烷基酯类化合物的方法,着重阐述了通过催化剂、微波、超声波等促进的绿色环保的Arbuzov重排反应。特别是在连续流动条件下通过微反应进行的无溶剂Arbuzov重排反应,能够缩短反应时间,提高反应效率,使膦酸烷基酯的合成具有更广阔的应用前景。