酰胺缩醛法合成N,N,N′-三取代甲脒的研究

酰胺缩醛法合成Ｎ，Ｎ，Ｎ′┐三取代甲脒的研究张娟刘毅锋（西北大学应用化学研究所西安７１００６９）脒类化合物用作杀螨、杀虫剂，除草剂，消炎剂等［１，２］，也是合成氮杂环化合物的中间体［３］。有关脒的合成及应用研究的进展，我们已进行了较为详细的评述［４］...     

用酰胺缩醛法合成单(双)长链烷基脒基化合物

在氮气保护下,以N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛和初级长链脂肪胺为原料,采用酰胺缩醛法合成了单(双)长链烷基脒基化合物--N′-烷基-N,N-二甲基甲脒和N,N′-双烷基甲脒,产率高于83%,其结构经NMR,IR和MS表征.     

钯催化高效低碳烯烃氢胺羰基化反应

<正>Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,7657~7661酰胺广泛应用于医药、农药及化工相关领域,其高效合成是有机化学领域的研究热点.过渡金属钯催化的烯烃氢胺羰基化反应是合成酰胺的重要方法之一,但该类反应是由[M—H]启动,仅兼容弱碱性芳香胺,不适用碱性较强的脂肪胺.因此,如何克服脂肪胺的强碱性导致的反应"壁垒"和高选择性是该方法的关键科学问题.中国科学院兰州化学物理研究所黄汉民课题组利用胺缩醛所具有的弱碱性,以脂肪胺缩醛为氮源通过C—N键活化的方法,实现     

(N,N′—二乙基)偶氮二异丁脒盐酸盐引发下的丙烯酰胺水溶液聚合

本文研究了(N,N′—二乙基)偶氮二异丁脒盐酸盐引发下丙烯酰胺水溶液聚合的反应动力学。得出了聚合速率方程式为RP=KP[EAIBA]05[AM]。测定了聚合表观活化能。并研究了聚合条件对产物分子量及其分布的影响。利用该引发—聚合体系,获得了相对分子量上千万超高分子量聚丙烯酰胺。     

N,N,N'',N''-四丁基丁二酰胺萃取Tb(Ⅲ)的研究

国内外在四取代双酰胺类萃取剂萃取铀(IV)、钍(IV)的性能研究方面已经做了大量工作[1-3],但对核废料中共存稀土元素的萃取研究较少[4].本文合成了N,N,N',N'-四丁基丁二酰胺(TBSA),详细研究了其萃取Tb(Ⅲ)的性能.     

N,N,N'-不同基团三取代乙二胺衍生物的简便合成

以2-取代咪唑啉为起始原料,经过磺酰化反应,得到磺酰基咪唑啉2a-2e,然后进行甲基化反应得到1,2,3-三取代咪唑啉碘盐3a-3e。化合物3在室温下经过水解反应或还原反应,可得到两类不同基团N,N,N'-三取代乙二胺衍生物4或5。该反应具有条件温和、副产物少、产物得率高和后处理简单等优点,提供了一种有效的三步合成不同基团N,N,N'-三取代乙二胺衍生物的新方法。所合成产物通过NMR、IR和元素分析方法进行了结构确证。     

Fe(OTf)3催化含有N,O-缩醛结构硼酸酯的合成研究

报道了一种Fe(OTf)₃催化含有N,O-缩醛结构硼酸酯的简便合成方法,反应过程历经路易斯酸催化亚胺鎓与有机硼酸室温进行加成反应,以58%～98%的收率生成了一系列N,O-缩醛硼酸酯化合物.实验结果表明产物具有硼酸酯的性质,可以进行偶联反应.     

铜催化微波辅助合成苯并咪唑衍生物的研究

报道了一种简便、高效地构建苯并咪唑衍生物的催化体系.实验发现以廉价的CuI作为催化剂,价廉、易得的8-羟基喹啉为配体,运用微波辅助催化手段,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中100℃下2-卤代芳胺与脒盐能顺利发生反应生成相应的目标产物,得到中等到优良的产率.     

苯并咪唑开环反应研究

本课题组曾首次报道过咪唑啉的还原开环反应[1],2-烷基-2-咪唑啉在硼氢化钠作用下生成开环产物--乙二胺衍生物.通过对这一新反应的研究,提出了通过咪唑啉制备N-取代乙二胺、N,N-二取代乙二胺、4-取代二亚乙基三胺等乙二胺衍生物简便的新合成方法.在此基础上,我们对苯并咪唑衍生物进行了类似的反应研究,希望通过其开环反应制备N-取代邻苯二胺、N,N'-多取代邻苯二胺衍生物.     

N－N－二甲基甲酰胺缩二甲醇对喋呤的甲基化反应

用N，N-二甲基甲酰胺缩二甲醇[（CH3）2NCH(OCH3)2，1]和蝶呤（2-氨基-4- 羟基蝶啶）衍生物在极性有机溶剂中反应一般得到脒化产物：N^2-(N，N-二甲基氨 基亚甲基)-蝶呤衍生物，但是在1，4-二氧六环中进行以上反应时发现，N，N-二甲 基酰胺缩二甲醇（1）不仅是脒化试剂，而且也是蝶呤化合物的甲基化试剂，并且 也依据蝶呤的N^2-位的不同取代基进行选择性的N(3)-或O^4-甲基化反应。     

Extraction of uranium(VI) with N,N,N′,N′-tetrabutylmalonamide and N,N,N′,N′-tetrahexylmalonamide

A new diamide N,N,N′,N′-tetrahexylmalonamide (THMA) was synthesized, characterized and used in the extraction of U(VI) from nitric acid solutions. N,N,N′,N′-tetrabutylmalonamide (TBMA) was also studied to test the steric hindrance. Factors affecting this extraction system, the concentration of the extractant, aqueous nitric acid and NaNO₃ and the temperature were investigated. The IR spectral study was also made of the extracted species.     

N,N′-dialkyl-N,N′-dinitrosulfodiamides

N,N-dinitrosulfodiamides are formed in the nitration of sulfodiamides with concentrated nitric acid or nitronium borofluoride, and also on substitutional nitration of the corresponding N,N-di-tert.-butyl derivatives with those reagents. Sulfuryl chloride reacts with the disodium salt of ethylene N,N-dinitramine to produce 2,5-dinitro-1,2,5-thiadiazolidine-1,1-dioxide. The corresponding N-nitrosulfamides are formed when nitramine salts react with methane sulfochloride.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1812–1815, August, 1989.     

Isomerization of N,N,N′-trifluoroalkylamidines

Conclusions The syn-isomers of N,N,N-trifluorobutyramidine and N,N,N-trifluoromonochloroacetamidine are isomerized in the presence of HCl to the anti-form. The isomerization of the syn-isomer of N,N,N-trifluoromonochloroacetamidine also proceeds in the presence of ethanol.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 9, pp. 2159–2160, September, 1973.     

Synthesis of Five-Membered N,N,N- and N,N,N,N-Heterocyclic Compounds: Applications of Microwaves

The development of new strategies for the synthesis of small-sized heterocycles has remained a highly attractive but challenging proposition. An overview of the application of microwave irradiation to the synthesis of five-membered heterocyclic compounds containing three and four nitrogen atoms is presented, focusing on the developments in the past 5–10 years. This contribution covers the literature concerning the total synthesis of N,N,N- and N,N,N,N-heterocycles. The literature data are summarized based on the size and type of cycles.     

Synthesis of asymmetrical N,N′-disubstituted N,N′-dinitromethylenediamine

Conclusions Syntheses are reported for asymmetric N,N-disubstituted N.N-dinitromethylenediamines by the Mannich reaction from N-nitroalkylamines, formaldehyde, and 2-fluoro-2,2-dinitro-ethylamine in methanol or ethanol.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 3, pp. 721–723, March, 1989.     

N, N, N′, N′-四丁基丙二酰胺萃取Pr3+的研究

利用丙二酸二乙酯与二正丁胺反应高收率的制备了N，N，N′，N′-四丁基丙二酰胺(TBMA)萃取剂。研究了硝酸浓度、硝酸锂浓度、萃取剂浓度以及温度等对萃取Pr(Ⅲ)分配比的影响，确定了萃合物的组成，得到了不同稀释剂中萃取反应的热力学数据。结合红外光谱和摩尔电导数据初步推断了萃合物的结构。