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1.
在分子束中用高温热解3-碘代丙烯的方法产生烯丙基,并结合飞行时间质谱和2+1共振增强多光子电离技术,从实验上观测到了烯丙基从基态到6~8eV之间的6个电子态3dxz, 3dxy,ns(n=4,6,7,8)的电子振动光谱.在ns的Rydberg态电子振动光谱中可以观测到v7(∠CCC弯曲振动)约为430cm-1的振动级数.由Rydberg公式拟合得到烯丙基的绝热电离能为(65641±20)cm-1((8.138±0.002)eV). 相似文献
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测定了1,1-环丙烷二羧酸根二氨合铂([Pt(NH3)2CPrDCA]·H2O)的晶体结构。晶体属正交晶系,空间群为Pnma,a=6.571(2),b=9.709(3),c=14.205(5)Å,Z=4。用Patterson函数导出Pt原子坐标,经差值Fourier合成获得全部非氢原子坐标,用最小二乘法修正,最终R因子为0.058,采用U-B力场进行了[Pt(NH3)2CPrDCA]分子的简正坐标分析,振动基频的计算值与观测值符合,两者平均偏差5.63cm-1,最大误差15.7cm-1,证实了振动光谱的归属。 相似文献
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在6-311G(d,p)基组水平上, 采用全电子的UMP2和UQCISD(T)方法对自由基NH2和HNCO反应机理进行了研究, 结果表明, 反应存在如下两条反应通道: NH2 + HNCO→NH3 + NCO (1)和NH2 + HNCO→N2H3 + CO (2). 反应(1)是吸氢反应, QCISD(T,full)// MP2(full)/6-311G(d,p) 计算位垒是29.04 kJ/mol. 与实验估计值29.09 kJ/mol一致. 在反应的温度区间(2300~2700 K),传统过渡态理论得出的速率常数值的范~围是1.68×1011~3.29×1011cm3·mol-1·s-1, 支持了反应速率常数应小于等于5.0×1011cm3·mol-1·s-1的实验结论. 对反应(1), 理论研究还得出反应物分子可通过分子间作用生成氢键复合物(HBC), 其能量相对于反应物降低32.41 kJ/mol. 反应(2)是一个可经过顺式或反式方式进行的分步反应, 在反应分子间第1步生成N—N键, 再经过一个C—N键断裂过渡态生成产物. 反应(2)控速步骤的位垒为92.79 kJ/mol(顺式)或147.43 kJ/mol(反式). 反应(2)位垒高于反应(1). 相似文献
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本文研究了Cu(PMBP)2和HPMBP的单晶体结构,晶体学参数为:(1)HPMBP,C17H1402N2,M=278.31,单斜晶系,空间群P21/a,a=11.406(5),b=9.087(1),c=13.467(3)Å,β=90.76(3)°,V=1395.7Å3,Z=4,Dc=1.324g cm-3,μ=0.95cm-1.(2)Cu(PMBP)2,C34H26O4N4Cu,M=618.16,单斜晶系,空间群P21/c,a=6.809(3),b=23.722(8),c=9.102(3)Å,β=108.94(4)°,V=1390.7Å3,Z=2,Dc=1.476g cm-3μ=8.67cm-1.结果表明,HPMBP具有烯醇式结构,其中两个给体氧原子处于有利于形成六元螯合环的几何位置;在配合物Cu(PMBP)2中,Cu原子为对称中心,两个配体中的四个氧原子形成以Cu为中心的近似平面正方形的配位结构,Cu-O距离分别为1.906和1.896Å. 相似文献
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合成了一种新的有非线性光学性能的标题化合物晶体NaAP·HAP,晶体属正交晶系,空间群为P212121,a=25.773(6),b=12.377(3),c=7.2037(6)Å,z=4,Dc=1.54g·cm-3。晶体结构由HAP分子(2,4-二硝基苯丙氨酸)、AP-离子和Na+离子组成。Na+离子由周围的六个氧原子形成扭曲的八面体配位。这些NaO6八面体通过共点形成无限链状结构。可用晶体结构的空间因素来解释实验测定的MAP和NaAP·HAP的二次谐波相对强度的顺序。 相似文献
8.
本文合成了间亚苯基桥接的席夫碱型双-(苯并15-冠-5)苦味酸铷配合物以及测定了其晶体结构.实验证明该晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=19.3049(49)Å,b=20.4544(39)Å,c=25.4375(75)Å,β=107.925(21)°,V=9556.90Å3,F(000)=4175.41(e),Dc=1.455g/cm3.对8172个可观测反射精修所有的结构参数,最后偏离因子R=0.0781.此双冠醚以反-反式构型与Rb+离子形成4:2(冠醚单元:阳离子)分子间夹心结构配合物,Rb1和Rb2分别与两个双冠醚分子中不同取向的醚环的十个氧原子配位.Rb-O平均键长为2.986和2.998Å,并与席夫碱型双冠醚苦味酸钾配合物进行比较. 相似文献
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以6-311++G(3df, 3pd)为基函数, 采用密度泛函理论的B3LYP方法对N2O-分子体系的结构进行了优化计算. 结果表明N2O-分子最稳态为Cs构型, 电子组态为2A', 平衡核间距RN—N=0.11873 nm, RN—O=0.13012 nm, 键角∠NNO=133.94448°, 离解能De=10.3857 eV, 基态简正振动频率: 弯曲振动频率ν1=656.7488 cm-1, 对称伸缩振动频率ν2=998.1562 cm-1, 反对称伸缩振动频率ν3=1684.3093 cm-1. 并用多体展式理论方法推导出了基态N2O-分子的分析势能函数, 其等值势能图准确地再现了N2O-分子的结构特征和离解能. 相似文献
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合成了标题化合物并测定了它的晶体及分子结构。晶体属正交晶系,空间群P212121。晶胞参数a=15.154(3),b=18.234(3),c=24.010(3)Å;V=6634.5Å3,Z=4,Dc=1.751,Do=1.756g/cm3,F(000)=3468e,μ=172.8cm-1.配位阴离子组成为[Dy(NTA)2)3-,镝的配位数为8;阳离子为三个[IC17N2H(20)]+。阴、阳离子间除静电相互作用外,尚有一定键合作用。 相似文献
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采用顶部籽晶法, 生长了掺钕的新型非线性光学晶体Nd:BiB3O6 , 测量了该晶体的折射率, 并拟合了晶体的折射率色散参数. 同时还测量了晶体的室温吸收谱, 并与0.2 mol/L的 NdCl3溶液的室温吸收谱进行了分析比较. 根据Judd-Ofelt理论, 拟合出晶体场唯象强度参数: Ω 2 = 0.1776 ´ 10-20 , Ω 4 = 0.1282 ´ 10-20, Ω 6 = 0.1357 ´ 10-20cm2. 计算了各能级的辐射跃迁几率AJ,J', 荧光辐射寿命τ , 荧光分支比βJ', 振子强度fJ,J'等. 根据这些光学参量, 讨论了该晶体的部分性能和应用前景. 相似文献
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通过3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)与碳酸镉反应, 合成了标题配合物[Cd(NTO)4Cd(H2O)6]·4H2O. 其结构用单晶分析法测定. 所得晶体学参数为a = 2.1229(3), b = 0.6261(8), c = 2.1165(3) nm, β = 90.602(3)°, V = 2.977(6) nm3, Z = 4, Dc = 2.055 g·cm-3, μ = 15.45 cm-1, F(000) = 1824; 晶体属单斜晶系, 空间群为C2/c, 由2523个F0 > 4σ(F0)的可观察衍射点用于结构解析和修正, 数据经吸收修正, 并经Lp因子校正. 最终偏离因子R = 0.0282, wR = 0.0792. 晶体测定结果表明, 在一个晶胞中存在两种类型的配位金属镉原子, 它们分别与4个NTO负离子和6个水分子配位, 形成以Cd原子为中心的四面体和四方双锥结构的双核配合物. 根据实验构型运用SCF-PM3-MO方法计算了3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的镉配合物的电子结构, 计算结果表明, 当[Cd(NTO)4Cd(H2O)6]·4H2O加热至分解时, 最先失去吸附水, 其次是配位水, 当加热至NTO-分解时, 硝基首先失去. 从定域分子轨道能级和组成可知, 2个Cd2+都主要以5S AO轨道进行配位成键. 相似文献
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合成了四(三苯基氧膦)合硫氰酸钕配合物,通过元素分析及分子量测定,确定了该配合物的化学式为Nd(NCS)3·4ph3P=O。经x射线单晶衍射测定了该配合物的结构,晶体属单斜晶系,P21/C空间群,晶体学参数如下: a=13.221(7)Å v=6943Å3 b=23.544(14)Å z=4 c=22.821(18)Å d实验值=1.375g/cm3 β=102.19(5)° d计算值=1.370g/cm3 F(0,0,0,0)=2924e 吸收系数μ=9.8cm-1(MoKa) 钕的配位数为七,三个NCS-根以氮与钕配位,平均键长2.50Å,四个三苯基氧膦以膦酰基上的氧与钕配位,平均Nd—O键长2.39Å。分子具有近似的C8对称性。 相似文献
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运用MRCI及其近似方法计算得到C2分子X1Σ+g, B1Δg和B′1Σ+g 3个电子态的势能曲线, 并以FCI方法为基准, 考察比较各种方法的优缺点. MRCI计算与FCI计算几乎不存在差别, 在FCI计算不现实的情况下, MRCI计算足以作为基准考验其他计算方法. 多种近似方法均能达到化学精度, 并提出一个有效的选择参考组态的方法, 提高MRCI计算效率的同时, 保证计算的精确性. 相似文献
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LaNiO3衬底上Pb(ZrxTi1-x)O3铁电薄膜及梯度薄膜的制备和研究 总被引:3,自引:0,他引:3
报道了在镍酸镧 (LaNiO3, 简称LNO)衬底上锆钛酸铅 [Pb(ZrxTi1-x)O3, 简称PZT]铁电薄膜及其成分梯度薄膜的结构、介电性能、铁电性能以及热释电性能. 首先通过金属有机化合物热分解(MOD)法在Si(100)基片上制备出LaNiO3, 薄膜, 再通过溶胶-凝胶(sol-gel)法, 在LNO/Si(100)衬底上制备出Pb(Zr0.80Ti0.20)O3, [PZT(80/20)]和Pb(Zr0.20Ti0.80)O3, [PZT(20/80)]铁电薄膜及其成分梯度薄膜. 经俄歇微探针能谱仪(AES)对制备的梯度薄膜进行了成分深度分析, 结果证实成分梯度的存在. 经XRD分析表明, 制备的梯度薄膜为四方结构和三方结构的复合结构, 但其晶面存在一定的结构畸变. 经介电频谱测试表明, 梯度薄膜的介电常数比每个单元的介电常数要大, 但介电损耗相近. 在10 kHz下, 梯度薄膜的介电常数和介电损耗分别为317和0.057. 经电滞回线的测试表明, 梯度薄膜的剩余极化强度比每个单元都大, 而矫顽场却明显较小. 梯度薄膜的剩余极化强度和矫顽场分别为29.96 μC•cm-2 和54.12 kV•cm-1. 经热释电性能测试表明, 室温下梯度薄膜的热释电系数为5.54×10-8 C•cm-2•K-1, 高于每个单元的热释电系数. 相似文献
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3-(2′-噻吩甲酰)-1,1,1-三氟丙酮(HTTA)与铈(Ⅳ)形成Ce(TTA)4配合物.本文报道其实验及测定结果.晶格属正交晶系,空间群Pc21b,晶体学常数a=10.699(2),b=17.436(5),c=20.680(2)Å.V=3847.1Å3,Z=4,F(000)=1736,Dc=1.77g·cm-3,.Mr=1028.82,μ=15.20cm-1.CAD4衍射仪,Mo-Kα射线收集数据.结构由重原子法解出,全矩阵最小二乘法修正,各向同性热参数.偏离因子R=0.148.晶体中每个铈原子与四个TTA中的八个氧原子配位,其配位多面体为扭曲的四方反棱柱,铈(Ⅳ)处于四方反棱柱体的中心,Ce-O平均键长2.333Å,O-Ce-O平均键角70.5°,晶体中部分噻吩环与三氟甲基处于无序状态. 相似文献
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