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对于含有给电子生色团的丙烯酰类单体和含有受电子生色团的乙烯氧基类单体的荧光行为以及光敏和光引发聚合行为 ,我们进行了长期系列的研究 [1~ 4 ] .含有给电子生色团的丙烯酰类单体可表示为A(=) - D(* ) 型单体 ,A(=) 表示受电子丙烯酰双键 ,D(* ) 表示给电子生色团 .反之 ,含有受电子生色团的乙烯氧基类单体可表示为 D(=) - A(* ) 型单体 ,D(=) 表示给电子乙烯氧基双键 ,A(* ) 表示受电子生色团 .在相同浓度下 ,这些单体的荧光强度总是远远低于其聚合物或相应饱和模型化合物的荧光强度 .为了区别于众所周知的浓度自猝灭 ,我们称这种… 相似文献
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N-(2-乙烯氧乙基)-1,8-萘二甲酰亚胺聚合物与共聚物的荧光行为 总被引:2,自引:0,他引:2
<正> 我们曾报道过一系列含有给电子生色基团的丙烯酰类单体如甲基丙烯酸二甲氨基苄酯、N-(N′,N′-二甲氨基苯基)丙烯酰胺类、8-丙烯酰氧喹啉类、N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪类、N-丙烯酰-N′-嘧啶哌嗪类、N-甲基丙烯酰氧乙基-N-甲基代苯胺等的合成、聚合、引发行为以及它们的聚合物的荧光行为。这些单体结构的共同点在于其双键为缺电子性而生色基团为给电子性,因而在荧光行为上,由于生成激基复合物或电荷转移而发生荧光 相似文献
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我们曾合成了一系列含有给电子生色团的丙烯酰类单体 ,它的给电子本质主要是由氮原子 ,以N ,N 二甲基氨基苯基的形式所贡献[1~ 4] ,即 :N ( 4 N′,N′ 二甲氨基苯基 )马来酰亚胺 ,N ( 4 N′ ,N′ 二甲氨基苯基 )丙烯酰胺 ,N ( 4 N′ ,N′ 二甲氨基苯基 )衣康酰胺 ,甲基丙烯酸 (对 4 N ,N 二甲氨基 )苄酯 ,这些单体的荧光发射强度总是远远低于相同浓度聚合物的荧光强度 .为了区别所熟知的荧光浓度自猝灭 ,我们称这种现象为结构自猝灭效应 (SSQE) [1~ 5] .具有SSQE的丙烯酰类单体可表示为A( =) D( ) 型化合物 … 相似文献
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3-甲基丙烯酰胺基-9-乙基咔唑的合成、聚合及其光化学行为研究 总被引:1,自引:0,他引:1
含供电子芳杂环的丙烯酰类功能性单体的合成、聚合及光化学行为一直吸引着人们的兴趣 .原因之一是由于这类单体可用一般的自由基引发剂引发聚合 ,其聚合物表现出包括荧光及光引发行为的光化学性质甚被瞩目[1,2 ] .在以往的工作中发现 ,这类给电子性生色团的丙烯酰类单体在相同生色团浓度下的荧光强度明显低于其聚合物或饱和模型化合物 ,即表现出荧光结构自猝灭效应(SSQE) [3~ 5] .咔唑是一个强给电子性芳香杂环化合物 .虽然文献中已有关于含咔唑生色团的丙烯酰类单体报道 ,但很少涉及其荧光或光敏性质 .近来 ,我们合成了多个含有咔唑生… 相似文献
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含荧光生色基团烯类单体及其聚合物的光化学行为 总被引:5,自引:0,他引:5
近年来关于电荷转移现象的研究因理论及应用方面的重要性而备受瞩目。缺电子性丙烯酰类单体可以和给电子性化合物形成激态电葆转移复合物进而引发光聚合。我们合成了一系列同一分子中既含有给电子性荧光生色团又含缺电子性双键的烯类单体,发现这类单体在相同生色团浓度下的荧光强度均无穷氏人相应的聚合物的荧光强度。我们将这咎现象称为荧光结构自猝灭效应(SSQE),以区别于众所周知的浓度自猝灭现象。对于电子状态与之相反的 相似文献
6.
关于在同一分子中既含有给电子生色基团又含有受电子碳碳双键基的单体的合成、聚合及它们的光化学行为,我们所报道过的多是一元不饱和羧酸的衍生物。本文报道含有给电子生色基因的1,2-不饱和二元羧酸类单体N-(4-二甲氨基苯基)马来酰亚胺(DMAPMI)的合成、聚合及其光化学行为。 相似文献
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含吩噻嗪氧化物的N 丙烯酰基吩噻嗪氧化物的合成及其荧光行为刘向前杜福胜李子臣李福绵(北京大学化学与分子工程学院北京100871)关键词N 丙烯酰基吩噻嗪氧化物,荧光光谱,荧光结构自猝灭我们曾报道过含给电子性生色基团的丙烯酰类单体及其聚合物的荧光行为... 相似文献
8.
在同一分子中既含有电子给体基团,又含有电子受体基团的单体,如甲基丙烯酸二甲氨基苄酯(DMABMA),N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)代丙烯酰胺(DMAPAA)及其聚合物的荧光光谱颇为有趣。 相似文献
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几种β-二酮化合物互变异构体的光谱性质研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了5种不同结构的β-二酮化合物,采用电喷雾质谱、紫外光谱、红外光谱和核磁共振法对其结构进行表征,并讨论了它们的酮式-烯醇式互变异构现象.结果表明,β-二酮分子内酮式-烯醇式的互变异构平衡明显受取代基影响,它们的酮式-烯醇式互变异构体含量完全不同.在固态和CDCl3溶液中,其中2种β-二酮化合物(a1,a2)中主要以烯醇形式存在,仅含有少量的酮式结构;而2种α-取代β-二酮(b1,b2)由于烯醇异构体的空间位阻效应,不能以分子内氢键形成烯醇六元环,全部以酮式结构形式存在;另外,由于强吸电子基团-CF3的作用,使得β-二酮(c)全部以烯醇形式存在. 相似文献
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含受电子生色基团烯类单体 对乙烯氧基甲基苯甲腈的合成及其荧光“结构自猝灭”效应杜福胜李福绵(北京大学化学学院北京100871)关键词对乙烯氧基甲基苯甲腈,吸收光谱,荧光光谱,“结构自猝灭”效应我们曾经报道过一系列含有给电子荧光生色基团的丙烯酰类及马... 相似文献
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有机配体Schiff碱4-(2-羟基苯基)-亚氨基-戊-2-酮的从头算研究 总被引:4,自引:0,他引:4
本文通过从头算HF/6-31G(d)方法,对Schiff4-(2-羟基苯基)-亚氨基-戊-2-酮 进行了理论研究,提供了该化合物两种互变异构体的几何构型参数、电子结构、IR光谱性 、偶极矩数据,并借助热、动力学手段,分析了两种互变异构体的异构平衡过程。计算结果表明:(1)从几何构型、电子 结构和相对能量的角度考虑,由于较强的分子内氢键作用和较大的共轭体系,亚胺烯醇式更为稳定。(2)从分子极性的角度考虑,烯胺酮式具有较大的偶极矩,其较强的分子间作用力有利形成晶体,因而烯胺酮式以晶体的形式存在。(3)由烯胺酮式向亚胺烯醇式转化的互变异构反应是热力学自发反应,但受到较大活化能的控制,是一个动力学稳定体系。分析了极性溶剂存在的互变异构反应是热力学自发反应,但受到较大活化能的控制,是一个动力学稳定体系。分析了极性溶剂存在将有利于反应发生且标题化合物以亚胺烯醇式存在于极性溶剂中的作用。以上结论均与实验研究结果相符。 相似文献
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合成了几个ω-对联苯基多亚甲基羧酸4-(5'-对联苯基 二唑基-2')-苄酯及其模型化合物2-对甲苯基-5-联苯基-1,3,4- 二唑。测试了它们的紫外吸收光谱和荧光发射光谱, 用稳态荧光光谱方法, 测定了双荧光团化合物的分子内能量传递效率和模型化合物分子间能量传递效率进行了比较, 光谱数据表明分子内能量传递效率可达100%, 另外在相同浓度下测定了双荧光团化合物和模型化合物的磷光光谱, 比较测得的荧光光谱和磷光光谱的强度, 结果相互符合, 同时也测定了给体、受体以及双荧光团化合物的荧光寿命及磷光平均寿命, 根据稳态荧光光谱数据, 计算了能量传递的临界距离R0及能量传递的速率常数kT。 相似文献
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合成了几个ω-对联苯基多亚甲基羧酸4-(5'-对联苯基 二唑基-2')-苄酯及其模型化合物2-对甲苯基-5-联苯基-1,3,4- 二唑。测试了它们的紫外吸收光谱和荧光发射光谱, 用稳态荧光光谱方法, 测定了双荧光团化合物的分子内能量传递效率和模型化合物分子间能量传递效率进行了比较, 光谱数据表明分子内能量传递效率可达100%, 另外在相同浓度下测定了双荧光团化合物和模型化合物的磷光光谱, 比较测得的荧光光谱和磷光光谱的强度, 结果相互符合, 同时也测定了给体、受体以及双荧光团化合物的荧光寿命及磷光平均寿命, 根据稳态荧光光谱数据, 计算了能量传递的临界距离R0及能量传递的速率常数kT。 相似文献
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关于含有芳香叔胺基的烯类单体,我们曾报道过N,N-二甲氨基苯乙烯,N-(4—N′,N′-二甲氨基苯基代丙烯酰胺(DMAPAA),N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基代甲基丙烯酰胺(DMAPMA),甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄脂(DMABMA),8-丙烯 相似文献