多氯代二苯并呋喃的结构信息连接性指数与其在不同柱上的气相保留行为的关系

 在分子连接性指数的基础上 ,建立了化合物结构信息连接性指数 nχH(n =0 ,1,2 ,… ,m) ,即 nχH =∑(δiH·δjH·δkH·… ·δmH) -0 5,其中 1阶和 2阶结构信息连接性指数为 :1χH =∑(δiH·δjH) -0 5,2 χH =∑(δiH·δjH·δkH) -0 5,并计算了 135个多氯代二苯并呋喃分子的1χH 和2 χH 值。发现1χH 或2 χH 或1χH 和2 χH 与多氯代二苯并呋喃在不同柱上的气相保留指数 (RI)和相对保留时间 (RRT)有很好的相关性。各样本总体模型即定量结构 保留关系 (QSRR)相关模型的相关系数均在 0 96以上 ,且物理意义明确 ,计算简单.     

多氯代二苯并呋喃在不同色谱柱上的气相色谱保留行为——定量结构-色谱保留关系(QSRR)的研究

 以一种拟原子的方式处理多氯代二苯并呋喃 (PCDFs)异构体中的苯环 ,将PCDFs异构体中的原子或基团分为 3类 ,即 :氯原子 (Cl) (记为“1”) ,氧原子 (O) (记为“2”)及拟原子 (B) (记为“3”)。在烷烃分子距边矢量的基础上 ,提出一种以基团为基准的分子距离边数矢量 (μ矢量 ) ,借助多元线性回归方法分别建立了多氯代二苯并呋喃在不同色谱柱上的色谱保留指数与表征其结构的 μ矢量间的定量结构 色谱保留关系 (QSRR)相关模型。各样本总体所建模型的相关系数均在 0 98以上。     

无机氢化物的酸性与分子拓扑指数(mYz)的关系

定义一种新原子点价izδ,在izδ的基础上建构新的分子连接性指数mYz,其0阶指数0Yz、1阶指数1Yz的计算公式分别为:0Yz=∑(izδ)0.5;1Yz=∑(ziδ.izδ)0.5.0Yz,1Yz对13种无机氢化物呈现惟一性表征,0Yz,1Yz与无机氢化物pKa1值的一元相关系数和二元相关指数分别为0.993 6和0.995 2.以0Yz,1Yz,和相对分子质量Mr为自变量的三元线性回归方程的相关指数为0.995 7,对无机氢化物pKa1的预测结果十分令人满意.     

结构信息连接性指数与气相色谱保留指数相关性的研究

定量结构 保留相关关系 (ＱＳＲＲ)的研究和应用在分析化学和色谱科学领域越来越多的受到关注。化合物的气相色谱保留指数ＲＩ值 ,是分子微观结构的宏观反映。有机物的气相色谱保留指数的ＲＩ值与其分子中原子的本性和成键环境有关 ,要建立充分反映有机化合物分子结构大小特征的结构信息拓扑指数 χＨ ,首先要解决有机化合物分子隐氢结构图中顶点原子的价点价值δｙｉ(以示区别δｖｉ)的计算问题。对此我们提出了一个计算分子图中顶点原子ｉ价点价δＨｉ 值的新方法 :δＨｉ =ｍｉ·Ｚｉ· (Ｚｉ -ｈｉ) · (8-Ｎｉ) ｈｉ (2·ｎｉ) [4 …     

新的价连接性指数与烃标准熵和燃烧热的相关性研究

定义原子特征值βi=(ni-1)mi±hi.由βi建构新的价连接性指数mX=∑(βi·βi·βk…)0.5,其中0阶指数0X=∑(βi)0.5,1阶指数1X=∑(βi·βi)0.5.并计算了4个系列72个烃分子的0X、1X值.发现mX与烃的标准熵、标准燃烧热有良好的相关性,相关系数均在0.99以上.并采用Jackknife方法对模型稳健性进行了检验.     

用拓扑指数＆mT预测化合物在热导上的相对物质的量校正因子

在邻接矩阵的基础上,建立一种新的拓扑指数mT,mY=∑(δi·δj·δk…)0.5,其中0T=∑(δi)0.5,1Y=∑(δi·δj)0.5,并计算了10个系列142个分子的0T,1T值.发现mT与这些化合物的气相色谱相对物质的量校正因子有很好的相关性.相关系数均大于0.96,拓扑指数mT能较好地反映化合物的结构特征.     

广义相关指数用于持久性环境污染物的定量结构-色谱保留关系研究

基于分子拓扑图形特征和顶点连接方式,通过定义广义相关函数、性质相关参数以及距离关系函数等概念,将“面向用户”实际应用的观点及对目标问题“自适应性”的思想引入到分子结构表征当中,从而得到一种新型分子拓扑性质表征方法:广义相关指数(GC I)。使用该指数对115个多氯代二苯并呋喃、41个多氯代二苯并-p-二、62个多氯代萘和210个多氯联苯在DB-5气相色谱柱上的保留行为进行了定量结构-色谱保留关系研究,所得模型复相关系数Rcum以及交叉检验复相关系数Qcum均在0.98以上。结果表明GC I指数具有较强分子结构表达能力及对化合物各类性质的优良适应性。     

脂肪醇气相色谱保留指数与结构的相关性研究

在分子图的邻接矩阵基础上,构建了一个化合物均价连接性指数mL,mL=∑(Ai·Aj·Ak…)-0.5,其中一阶指数1L及定位基参数β与25种脂肪醇在6种固定相(SE-30,OV-3,OV-7,OV-11,OV-17和OV-25)上的气相色谱保留指数I显著相关,相关系数均大于0.98。所建定量结 构-保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了脂肪醇在不同固定相上气相色谱保留指数的变化规律。     

取代苯酚的定量结构－活性／性质相关性研究

在分子拓扑理论基础上,提出了一个新的价连接性指数~nG=∑(E_i·E_j· E_k...),其中~0G=∑(E_i),~1G=∑(E_i·E_j),并用~0G,~1G研究了取代苯酚（ 含Cl,Br,INH_2,NO_2,COOH,烷基、环烷基、苯基等）的溶解度,辛醇／水分 配系数及对黑曲霉、浮萍、细胞色素P－450、酵母菌等的生物活性,给出了相关方 程。结果表明,新方法计算简单,使用方便,预测值与相应的实验值较好吻合。     

无机氢化物的pKa与mQ的关系

元素的周期数连接性指数(mQ)的0Q、1Q定义为:0Q=∑(ni)-0.5,1Q=∑(ni·nj)-0.5.0Q与1Q均对13种p区氢化物呈现唯一性表征,并与其酸性强度pKa的相关系数为:0.9587、0.9919,引入nd的三元相关系数为0.9951.对pKa的预测结果优于文献方法.     

多氯代二苯并呋喃分子空间坐标与光解半衰期的QSPR研究

运用Chem Office软件绘制48种多氯代二苯并呋喃的三维图,得到对应的分子空间坐标P(x,y,z)。采用自定义的原子空间距离指数、分子电性距离矢量和氯原子数对多氯代二苯并呋喃分子结构进行表征,用多元线性回归和BP人工神经网络建立分子空间结构与光解半衰期的构效关系模型。结果表明BP优于MLR,相关系数R_1=0. 9991,R_2=0. 9985,模型具有良好的稳定性和预测能力,为环境中持久性有机污染物光降解的QSPR研究提供了新思路。     

人工神经网络法预测炸药组分的色谱保留值参数

 以分子拓扑指数作为炸药组分的结构描述符 ,利用反向传播算法 (BP)人工神经网络 ,以Sigmoid函数为传递函数 ,分子连接性指数0 χ ,1χ ,2 χ与边邻接指数 (ε)为输入向量 ,反相高效液相色谱保留值参数logkw 和S为输出向量 ,将输入向量归一化至 - 3～ 3区间 ,输出向量归一化至 0～ 1区间 ,网络精度取 0 5 ,学习步长 η的初始值取0 2 ,动量因子α取 0 5 ,通过对 2 0种炸药的网络模型进行训练 ,建立了炸药分子结构与logkw 和S之间的定量模型。结果表明 ,该模型较好地反映了炸药分子结构与保留值之间的关系。     

拓扑指数与烷烃色谱保留指数的定量相关研究

基于分子图论, 计算了64个链烷烃的一阶连接性指数(¹χ)和奇偶指数(OEI), 并对气相色谱保留指数进行定量结构-性质相关(QSPR)研究, 得到多元线性回归模型RI＝55.7631＋25.7317OEI＋111.4508¹χ (R²＝0.9960, RMS＝9.36, ARD＝1.02%). 交叉验证和预测结果表明, 所建立的QSPR模型具有良好的稳定性和预测能力. 与文献结果比较, 本文所用的参数少, 且计算简便.     

《色谱》第 2 0卷 (2 0 0 2年 )总目次

研究报告胰蛋白酶水解全酪蛋白反应过程中的色谱分析齐　崴 ,何明霞 ,何志敏 ,史德青 (1)……………………………………………多氯代二苯并呋喃的结构信息连接性指数与其在不同色谱柱上的气相色谱保留行为的关系余训民 ,杭义萍 (6 )……………苯乙烯 氧乙烯 苯乙烯三嵌段聚合物的受限结晶行为的反气相色谱分析陈胜洲 ,邹其超 ,张金枝 (12 )…………………………遗传算法用于液相色谱分离条件的优化陈学国 ,倪坚毅 ,邹汉法 ,赵瑞环 (97)……………………………………………………种子溶胀悬浮聚合法制备分子印迹聚合物微球成国祥 ,张立永 ,付…     

修正的拓扑指数及在色谱分析中的应用

修正的拓扑指数mT被定义为:mT=Σ(δi·δj·δk···)0.5,δi为成键原子i的原子特征值,其中0T、1T对有机物呈现良好的结构选择性。mT与10个系列142个分子的气相色谱相对摩尔校正因子和13个酯分子的色谱保留指数、相对保留值有很好的相关性。拓扑指数(mT)能较好地反映化合物的结构特征。运用多元回归分析和MATLAB方法结合,取得良好的结果。     

拓扑指数mG及对无机氢化物pKa1值的预测

受Randic分子连接性拓扑指数^mX的启发，构建了一种新的分子连接性拓扑指数^mG.^mG的0，1阶指数^0G,^1G与P区无机氢化物的pKa1值关联，拟合成2个线性方程，其相关系数与相关指数分别为0.9958和0.9959，拓扑指数的结构选择性满足惟一性表征。     

离子极化力连接性拓扑指数的应用

本文提出离子极化力连接性拓扑指数，定义为：mX=∑(gixgi……）^-0.5,gi为原子的极化力值，其0、1阶指数公式分别为：0X=∑(gixgj)^-0.5,0X,1X与56种金属卤化物的晶格能（U）呈优级线性关系，回归方程为：U=-631.58 1061.65^oX 1719.59^1X r=0.9996，另外，0X,1X与碱金属卤化物的磁化率，M-X键长等亦显著相关。     

取代芳烃对剑尾鱼、稀有鮈鲫急性毒性的QSAR研究

通过建构分子连接性指数(~mY),~mY = ∑(δ_i·δ_j·δ_k…)~(0.5)，其中 δ_i = (n_i - 1)·m_i + h_i。用该指数与有机物对剑尾鱼、稀有鮈鲫的半数致? 琅ǘ?-lg LC_(50))相关联，得到较好的相关性，相应二元相关系数分别为0. 9762,0.9907。因此用其预测有机物对鱼类的毒性是可行的。     

分子连接性指数~mX~z与不饱和链烃沸点的定量关系研究

提出了一个计算分子中成键原子点价δ_i~z的新方法，以δ_i~z为基础建构的 新的分子连接性指数为~mX~z = ∑(δ_i~z·δ_j~z·δ_k~z……)~(-0.5)，其中 ~0X~z，~1X~z的定义为：~0X~z = ∑(δ_i~z)~(-0.5), ~1X~z = ∑(δ_i~z·δ _j~z)~(-0.5)，并研究了~0X~z,~1X~z与不饱和链烃沸点的相关性。结果表明，该 拓扑指数具有良好的结构-性质相关性。以~0X~z,~1X~z和碳原子数N为结构参数分 别与80个单烃烃、39个单炔烃、169个不饱和链烃（包括烷烃、炔烃及烯炔）的沸 点进行关联所得到的三元回归方程为：单烯烃，log(779.13-bp) = 2.822433-0. 0133346 ~0X~z - 0.0638379 ~1X~2 + 0.0111229N (R = 0.99895, F = 202783. 65, s = 3.36)；单炔烃，log(797.47-bp) = 2.809912-0.0108374~0X~z - 0. 0864540 ~1X~z + 0.0233028N (R = 0.99935, F = 98657.36, s = 3.65);不饱和 链烃，log(741.26-bp) = 2.779526 + 0.0194388~0X~z - 0.0519158~1X~z - 0. 0211047N (R = 0.99467, F = 82387.26, s = 7.74)。应用这些经验公式可以预测 不饱和链烃的沸点。     

预测氯代芳烃对戈卑鱼毒性的理论研究

为建立氯代芳烃对戈卑鱼毒性相关的QSAR模型,分析了22种氯代芳烃的结构特征,计算了各个分子的分子连接性指数.通过多元线性逐步回归分析研究,筛选了其中4种分子连接性指数~0X,~2X,~3X和~4X_(PC),建立了这4种指数与氯代芳烃对戈卑鱼毒性的定量结构-活性相关的QSAR模型,方程的相关系数R=0.979,判定系数R_(adj)~2=0.959,标准误差S=0.134,经检验该模型具有良好的稳定性和预测能力.