邻、间、对位二甲苯在盐的水溶液中的活度系数(II)

本文用分光光度法测定了25 ℃下邻、间、对位二甲苯分别在Na_2SO_4、K_2SO_4、(NH_4)_2SO_4、MgSO_4及MgCl_2五种高价盐水溶液中的活度系数f, 所作lgf—c_S(盐浓度)图均呈直线, 并基本通过原点, 符合Setschenow盐效应经验公式。得到的三种二甲苯的盐析次序均为: Na_2SO_4>K_2SO_4>(NH_4)_2SO_4>MgSO_4>MgCl_2。本文还用Debye-MacAulay和Conway-Desnoyers-Smith两种静电理论、Masterton-Lee定标粒子理论、McDevit-Long内压力理论以及改进后的内压力理论(XIPT)对研究体系进行了计算, 结果表明; XIPT计算值比其它理沦计算值更符合实际, 且具有方法简单、适用体系广, 误差小, 盐析常数符号与实际一致等显著优点。     

间对二氯苯在盐水溶液中活度系数的研究

本文用紫外可见分光度法测定了25℃下间位和对位二氯苯在NaF,NaCI,KBr,Na~2CO~3,K~2So~4,Et~4NBr水溶液中的活度系数,Logf-c~5关系符合Setschenow 盐效应经验公式,盐效应次序为,Na~2CO~3>K~2So~4>NaF>NaCi>NaBr>Et~4NBr. 通过比较发现:二氯苯的偶极矩对盐效应几乎没有影响,本文选取Debye-Mcaulay( DMT)和Conway-Desnoyers-smith(CDST)静电作用理论,定表标粒子理论(SPT)及改进前后的内压力理论IPT和XIPT),计算出理论值,与实验值进行比较, 证实的内压力理论计算值更接近实际.     

Na~+,K~+∥Cl~-,SO_4~(2-),CO_3~_(2-)-H_2O五元体系25℃介稳相图的研究

用等温蒸发方法研究了 NaCl 饱和下的Na~+,K~+∥Cl~-,SO_4~2,CO_3~(2-)-H_2O 五元体系25℃介稳相图,测定了溶液的密度、粘度、折光率、电导率、pH 和蒸汽压,并由蒸汽压数据求得了水活度和渗透系数.在 Jnecke 相图上有五个结晶区,即 Na_2SO_4,Na_2CO_3·2Na_2SO_4,Na_2SO_4·3K_2SO_4,Na_2CO_3·7H_2O 和 KCl 相区.与 Harvie 和 Weare 计算相图比较,无水芒硝和七水碳酸钠结晶区明显扩大,碳钠矾相区明显缩小,钾石盐和钾芒硝相区基本相近.用经验或半经验公式描述了溶液的密度、折光率和粘度随浓度的变化规律.用 Pitzer 电解质溶液模型计算了水活度和析出盐的溶度积.结果是令人满意的.     

邻、间、对位-二甲苯在盐的水溶液中活度系数的研究

本文用紫外分光光度计测定了25 ℃下邻、间、对位三种二甲苯在八种盐水溶液中的活度系数f和盐析常数k值。所用的盐为LiCl、NaCl、KCl、SrCl2、BaCl2、LiBr、NaBr、KBr。将三种二甲苯的lgf分别对八种盐的浓度C_s作图, 得到二十四条通过原点的直线, 符合Setschenow盐析经验公式。三种二甲苯的盐析次序均为BaCl2>SrCl_2>NaCl>KCl>NaBr≈LiCl>KBr>LiBr.实验表明: 每种盐的盐效应是单个离子的贡献之和; 随着二甲苯偶极矩的增大, 盐析常数有下降的趋势。本文计算了四种理论的盐析常数k_s值。对内压力理论改进公式提出了一些假设, 选用了Latimer离子半径进行具体计算, 结果与实验值符合得较好.对于体积较大的非电解质, 虽然静电力起主要作用, 但必须考虑色散力对盐析常数的影响。本文再一次证实和支持了黄子卿提出的盐效应机构。     

五元体系Li^+, Na^+, K^+, Mg^2^+/SO~4^2^- - H~2O 25℃相关 系的研究

用等温溶解平衡法研究了五元体系Li~+,Na~+,K~+,Mg~(2+)/SO_4~(2-)-H_2O25℃溶解度,测得了平衡溶液的密度,获得了该五元体系25℃溶解度相图的十个无变量点和十种平衡固相.十个单盐结晶区分别对应于原始组分K_2SO_4,Li_2SO_4·H_2O,MgSO_4·7H_2O,水合物Na_2SO_4·10H_2O,复盐3K_2SO_4·Na_2SO_4,Na_2SO_4·MgSO_4·4H_2O,Li_2SO_4·3Na_2SO_4·12H_2O,2Li_2SO_4·Na_2SO_4·K_2SO_4,Li_2SO_4,K_2SO_4和K_2SO_4·MgSO_4·6H_2O,此外没有产生新的复盐或固溶体.用现代电解质溶液理论-Pitzer模型校验该体系的溶解度测定值,结果令人满意.     

在30℃时K_2CO_3-K_2SO_4-K_2B_4O_7-H_2O体系的溶解度等温线

1.用等温法测定在30℃时K_2CO_3-K_2SO_4-H_2O,K_2B_4O_7-K_2CO_3-H_2O和K_2B_4O_7-K_2SO_4-H_2O三个三元体系的溶解度等温线.在上述体系中存在K_2CO_3·3/2H_2O,K_2SO_4和K_2B_4O_7· 4H_2O固相. 2.研究在30℃时K_2CO_3-K_2SO_4-K_2B_4O_7-H_2O四元体系的溶解度等温线.相图中只有K_2SO_4和K_2B_4O_7·4H_2O两个有效相区.     

定标粒子液体理论应用于极性溶质体系及其盐效应系数的计算

1970年W. L. Masterton和T. P. Lee将定标粒子理论应用于非极性溶质在电解质水溶液中的盐效应系数的计算, 推导出便于应用的盐效应表达式。本文将定标粒子理论应用于极性溶质, 推导出一个求极性溶质的盐效应常数表达式。作者用此表达式分别计算了乙酸、正丙酸、正丁酸、正己酸及正庚酸各在KCl、KBr、NaCl和NaBr四种小离子盐水溶液中的理论盐析常数。修正后的盐析常数比用Masterton和Lee公式计算的盐析常数更接近实验值。     

五元体系Li~+,K~+//CO_3~(2-),SO_4~(2-),B_4O_7~(2-) -H_2O在288 K时的介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究了五元体系Li~+,K~+//CO_3~(2-),SO_4~(2-),B_4O_7~(2-) -H_2O在288 K时的介稳相平衡关系,测定了该五元体系在288 K条件下的介稳平衡的溶解度和溶液密度,根据实验数据绘制了相应的介稳平衡相图和水图,相平衡研究结果表明该五元体系介稳相平衡中有复盐K_2SO_4·Li_2SO_4生成,其介稳相图(Li_2CO_3饱和)有4个共饱和点,9条单变量曲线,6个Li_2CO_3饱和的结晶区分别为LiBO_2·8H_2O,K_28_4O_7·4H_2O,K_2CO_3·3/2H_2O,K_2SO_4,Li_2SO_4·H_2O和复盐K_2SO_4·Li_2SO_4.     

玉皇庙山戎墓土遗址的盐分调查研究

玉皇庙山戎墓土遗址中可溶-微溶盐导致的遗址表面酥碱、起甲、泛白和块状脱落等病害较为严重。本文利用X射线荧光光谱(XRF)、离子色谱(IC)、X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射仪(XRD)以及透射电镜(TEM)等分析方法测定了玉皇庙山戎墓土遗址不同位置取样点及距遗址表面及不同深度处样品中可溶盐的成分及含量,并分析了盐分对遗址的破坏可能机制。结果表明,该遗址的样品中主要的可溶盐是Na_2Ca(SO_4)_2、Na_2SO_4、NaCl,微溶盐主要是CaSO_4和CaSO_4·2H_2O,此外还含有少量的CaCl_2·6H_2O、KNO_3、KCl、MgCl_2、K_2SO_4和MgSO_4等。随着取样深度增加,样品中各盐分的种类及含量有所减少,此种分布规律可能与可溶盐的赋存环境及水分运移有关。这些结果对于玉皇庙山戎墓土遗址的保护具有一定的参考价值。     

CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF β-(Et_4N)_3 [Fe_3(SPh)_3Br_3C1_3]

<正> Introduction. Previously, we have reported the compound α-(Et_4N)_3[Fe_3(SPh)_3-Br_3Cl_3](Ⅰ)~1 with C_2 symmetry. An isomer(Ⅱ) of this compound, which has D_3dsymmetry, is reported in this paper. Brow-green crystals of Ⅱ is obtained from the reaction of FeCl_2, PhSNa and Et_4NBr (1:1:1) in acetonitrile solution.     

关于苯及其衍生物在盐水溶液中的活度系数的研究

摘录了25℃时苯,甲苯,邻位、间位、对位二甲苯,间位、对位二氯苯及萘在NaF,LiCL,NaBr,NEt~4Br等25种盐的水溶液中的活度系数f,它们的lgf-c~s的关系符合Setchenow盐效应公式。计算了苯及其衍生物在上述25种盐水溶液中的各种盐效应理论的k~s,主要有:1)Debye-macAulay静电理论;2)Conway-Desnoyers-Smith静电理论;3)Masterton-Lee定标粒子理论;4)McDevit-Long内压力理论;5)改进的内压力理论;6)改进的Bockris色散力理论。对各种理论值比较后可以看到改进后的内压力理论k~s值与实验k~s值较为吻合。Bockris色散力理论经改进后计算比较简单,可以判断盐效应符号,盐效应顺序也基本正确。     

聚丙烯基聚肟偕氨合铜(Ⅱ)—亚硫酸钠体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合动力学

研究了聚丙烯基聚肟偕氮合铜(Ⅱ)(PPAO—Cu)—亚硫酸钠体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)水溶液聚合。表观聚合速度(Rp)是 Rp=9.7×10~(12)e~(88.8kJ/RT) c(MMA)~(0.88) c(Na_2SO_3)~(0.50) 聚合诱导期(τ)与亚硫酸钠浓度成反比,与PPAO—Cu用量和单体浓度无关。可表示为 1/τ=1.2×10~(12)e~(-55.3KJ/R) c(Na_2SO_3)=K_τ·R_ 聚合是由PPAO—Cu/Na_2SO_3氧化还原反应产生的初级自由基所引发。     

NaCl、KCl、Na_2CO_3、K_2CO_3等电解质溶液对含水卵磷脂液晶结构影响的SAXS研究

关于电解质溶液对卵磷脂液晶结构的影响前人有过报导。例如Chapman和G. Shiply等在研究碱金属氯化物对卵磷脂液晶结构的影响时指出:随着Li~ 到Cs~ 离子半径增加,脂双层的厚度也发生相应变化。Plainer等也指出KCI,NaCl溶液使磷脂层厚度发生变化。关于磷脂蛋白复合膜与Na~ ,K~ 、Ca~(2 )离子的作用也有一些报导。本文报导用小角X射线散射(SAXS)方法研究几种电解质溶液对卵磷脂形成液晶结构的影响。     

NaCl、KCl、Na2CO3、K2CO3等电解质溶液对含水卵磷脂液晶结构影响的SAXS研究

This paper describs the structural character of liquid-crystal of 5%H_2O-egg yolk phospholipid (PC) containing in avarious salt's solution, the layer distance was determined by means of SAXS method. Experimental results show that the layer distance of liquid crystal phase is increased in the 5%H_2O-PC system as the amount of solution of NaCl or KCl is increased. But on the addition of Na_2CO_3 or K_2CO_3 solution into the 5%H_2O-PC system the layer distance of liquid-crystal phase is held constant. It is considered that Na_2CO_3 or K_2CO_3, might be hydrolyzed producing OH~- ions, so that the latter could stablize the interfacial potential between water and egg yolk phospholipid. Absence of this behavior for solution of NaCl or KCl might be due to NaCl and KCl are salts which formed by strong acids and strong bases.     

萘在1-1价小离子盐水溶液中活度系数的研究(V)

本文用紫外分光光度法测定了25 ℃下萘在LiBr、NaBr,KBr、NH_4Cl、NaF及KF盐水溶液中的活度系数f。将萘的lgf分别对六种盐的浓度c_S作图, 得到通过原点的直线, 符合Setschenow盐析公式, 直线斜率就是盐析常数k。本文还计算了萘在盐水溶液中盐析常数的各种理论值, 并对各种理论值进行对比, Debye-MacAulay理论和McDevit-Long公式的计算值都较实验值大2—3倍。Conway等人理论的计算k值对不同盐差别很小, 而实验值彼此之间的差别却很大。对体积大的非电解质, 色散力对盐析常数的影响不可忽略。本文对Bockris公式进行修正, 计算结果表明, 它能较正确地指出盐效应的次序及盐析常数的符号。内压力理论改进公式的计算结果不仅能预言盐析常数的符号, 也能指出盐析常数大小的顺序, 理论值与实经值符合较好。