河西走廊上志留统古地磁结果的大地构造意义

河西走廊上志留统旱峡组38个样品的特征剩磁方向从99％的置信度通过了褶皱检验,相应的晚志留世古地磁极位于45.1°N,5.5°E(A_(95)=4.7°,κ=2. 51),接近于该区的晚二叠世磁极位置(41.4°N,358.6°E;A_(95)=4.3°,κ=26.6);但两个时期的古纬度差异比较明显(6°±)。据古地磁资料推断,河西走廊很可能在晚志留世就已成为华北地块的西延部分,但构造活动性较强。古地磁资料还揭示河西走廊在晚古生代曾经历过南向位移,南移距离约600km。     

四川武隆地区二叠—三叠系磁性地层学研究

四川武隆地区的p/T界线为一化石丰富、沉积连续的海相碳酸盐剖面。通过对岩石磁学的研究,鉴别出三叠系灰岩样品以磁铁矿为主,其中约70％为多畴磁铁矿。ChRM由单畴磁铁矿所携带。二叠系灰岩样品主要为单畴与超顺磁颗粒的磁铁矿,样品不同程度地遭受重磁化。然而,根据其退磁中NRM矢量变化的轨迹与极性有关,使确定绝大部分样品的极性成为可能。本文通过与国外剖面的对比,认为Illawarra反转起始于吴家坪阶上部,而Kiaman极性段中则存在着若干正向极性。     

中国松辽盆地白垩系磁性地层

本文根据对松辽盆地白垩系24个钻井岩芯和泉头剖面,共2235块古地磁标本及样品测试结果,总结了松辽平原白垩系各岩组的极性特点,发现了存在于营城组、登娄库组、姚家组、嫩江组的反极性带,论证了这些反极性带的存在及其时代归属,编制了各钻井及白垩系综合极性柱,讨论了松辽盆地白垩系的划分与对比。     

陕西山阳盆地红色地层的磁性、生物和岩石地层界线的对比

陕西山阳盆地晚白垩世与早古新世的地层基本连续,其间的岩石地层界线不易确定。古地磁测试结果表明,盆地内上白垩统山阳组沉积始于70Ma,结束于65Ma。极性编号32,31R,31,30R和30。古新统鹃岭组沉积持续于65—61Ma之间。极性编号29R,29,28R,28,27R和27。Maastricht期与古新世界线位于古地磁年表编号29R中下部。在白垩系—第三系磁性界线之下不到20m处发现恐龙蛋化石,界线之上约30m处发现古新世哺乳动物化石。磁性与生物地层界线基本一致。     

磁铁矿与赤铁矿型纳米晶的形貌和尺寸控制生长及其性能调变

通过采用水与醇的混合体系作溶剂,单分散的磁铁矿Fe3O4和赤铁矿α-Fe2O3纳米晶被成功获得,纳米晶的形貌和尺寸均能通过简单的方式得以调控.产物的结构通过X射线衍射和电镜进行表征分析,样品的磁性和催化性能也被研究和比较.水与醇的混合体系为氧化铁的制备和控制生长提供了一种非常好的液相介质.由于α-Fe2O3的001面为极性面,因而可以通过醇的极性大小来控制晶体的001面的生长,获得厚度可调的片状赤铁矿纳米晶,而醇的极性与醇的碳链长短相关.对于磁铁矿Fe3O4,其晶体这种特殊结构的存在,醇对晶体各个方向的影响基本一致,因而在生长过程中晶粒形貌没有发生变化,但两种醇对Fe3O4吸附能力不同,从而导致了两种溶剂中获得的样品的颗粒尺寸的不同.对两种氧化铁的磁性研究发现,300K下,两种晶型的纳米晶均具有尺寸或形貌决定的磁性能.对于Fe3O4,当晶粒尺寸为35nm时,饱和磁化强度(Ms),剩余磁化强度(Mr)及矫顽力(Hc)分别为74.2emu/g,9.4emu/gand107Oe.而当晶粒尺寸减小到25nm时,Ms,Mr和Hc的值分别变为72.8emu/g,10.4emu/g和117Oe.饱和磁化强度随晶粒尺寸的较小...     

中国黄土磁颗粒分析及其古气候意义

本文运用岩石磁学方法,对各地黄土和古土壤样品进行低温磁化率、频率磁化率和低温剩磁退磁的研究,证明了黄土中的磁颗以顺磁(单畴和多畴,即>0.03μm)为特点,而古土壤以超顺磁(<0.03μm)为主要特征.黄土中的磁铁矿相对含量(占天然剩磁强度的百分比)比古土壤高,黄土频率磁化率的波谷、波峰分别与剖面黄土和古土壤的风化或土壤化程度相关,说明在黄土形成古土壤的成土过程中,是由于许多细小铁磁性矿物(磁赤铁矿和磁铁矿)生成,使其磁化率增高.这些细小铁磁性矿物的含量反映了古气候温湿程度的强弱和持续时间的长短.     

北京地区15000年以来地球磁场长期变化与气候变迁

本文对采自北京房山坟庄晚更新世末以来的沉积物的1430块定向古地磁样品,进行了详细的岩石磁学和古地磁学研究,获得了15000—2400aB.P.地球磁场长期变化的特征曲线。主要结果为:(1)地球磁场西向漂移速率为0.26—0.36°/a;(2)磁倾角的变化存在1000,2000和4000a的主周期;磁偏角的变化存在800,1640和3300a的主周期;相对磁场强度的变化存在820,1200,2200和3300a的主周期;(3)地球磁场分别在5050—4780aB.P.和14000—13700aB.P.发生漂移;(4)地球磁场强度变化与气候变化存在着某些相关性。     

磷酸酯桥联和端基配位的双核铁(Ⅲ)配合物

为了模拟氧化型紫色酸性磷酸酶的活性中心 ,合成出一个分子式为 [Fe2 (HPTB) {μ O2 P(OPh) 2 }{O2 P(OPh) 2 }2 ](ClO4) 2 ,(HPTB =N ,N ,N′,N′ 四双 ( 2 苯并咪唑甲基 ) 2 羟基 1 ,3 二胺丙烷 )的双核铁的配合物 .晶体结构分析表明 ,配合物分子中双核铁 (Ⅲ )被一个来自配体的烷氧基和一个双齿配位的磷酸二苯酯桥联 ,同时2个单齿配位的磷酸二苯酯分别与一个铁离子配位 .2个铁离子均为六配位的畸变八面体几何构型 .晶体学数据 :三斜晶系 ,P1空间群 ,a =1 .5 1 2 1 3( 5 )nm ,b =1 5 91 1 9( 5 )nm ,c =1 .890 90 ( 5 )nm .α =6 9.92 5 ( 1 )° ,β =84.35 8( 1 )° ,γ =6 5 .71 2 ( 1 )°,Z =2 .研究了配合物的电子吸收光谱 ,1HNMR和磁性     

Schiff碱(C_7H_7NO)钯(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

合成了N—H水杨醛Sch iff碱的钯(Ⅱ)配合物.X射线单晶衍射表明,配合物晶体属于单斜晶系,Pī空间群,分子式为C48H50N8O8Pd3,晶体学参数:a=0.945 8(19)nm,b=1.059 9(2)nm,c=1.396 5(3)nm,α=74.61(3),°β=75.18(3)°,γ=68.49(3)°,V=1.236(4)nm3,Dc=1.594 Mg/m3,Mr=1 186.16,Z=1,F(000)=596,R1=0.029 9,wR2=0.073 4.晶体结构表明,钯原子为四配位,位于配合物的中心与配体的氮原子和氧原子结合形成六元环.     

红壤可变电荷矿物的酸碱缓冲能力及表面络合模型

氧化铁和高岭石是红壤中可变电荷的主要来源,对红壤的酸碱变化起到缓冲作用.本研究基于红壤矿物的表征和酸碱滴定实验结果,采用1-site/2-pK表面络合模型获得了其表面活性位点浓度H_s、密度D_s、酸碱平衡常数pK_a^int以及电荷零点pH_pzc等相关参数,定量解析了氧化铁和高岭土的酸碱缓冲能力.结果表明：该模型能较好地适用于分析针铁矿、赤铁矿及高岭石的表面酸碱性质;针铁矿、高岭石表面活性位点浓度H_s较高,说明其对酸具有较好的缓冲效果.根据上述酸碱性质参数,模拟计算了不同pH下的矿物表面化学物种,揭示了矿物表面反应缓冲土壤酸碱变化的机制.采用上述酸碱滴定方法及模型计算方法,分析实际林地红壤样品的酸碱缓冲能力,并采用表面络合模型计算了其表面化学物种,验证了该方法用于林地红壤酸碱缓冲能力分析的可行性.     

C18修饰的磁性纳米材料用于不同性质农药的固相萃取理论研究与应用

将C18修饰的磁性纳米材料用于大体积水样中不同性质低浓度农药的分散固相萃取,并采用GC-MS进行检测。理论推导了样品添加回收率与磁性纳米颗粒密度、半径和用量之间的关系。当水样体积一定时,吸附材料用量越大,回收率越高,与实验结果一致。优化条件下,在0.1~10μg/L范围内线性相关系数大于0.9975(甲草胺除外,R2=0.9684)。方法检出限(S/N=3)在0.006~0.05μg/L之间;回收率在13.4%~121.8%之间,标准偏差低于8.2%;最高富集倍数可达1484(氰戊菊酯)。方法可应用于大体积水样中低浓度非极性农药组分的检测。     

噻唑类生色分子的电子光谱和非线性光学性质

在B3LYP/6-31+G*水平上对八种噻唑类生色分子的电子光谱与二阶非线性光学性质茁进行计算研究. 结果表明, 含羟乙基、烷氧乙基、氟乙基和氨乙基活性基团的噻唑类分子具有大的β值, 为1.6×10-28 esu左右, 与实验结果基本一致. 气相中的最大吸收波长λmax位于480-488 nm范围内. 含羟乙基活性基团的噻唑分子, 随溶剂极性增大, λmax有红移趋势.     

Synthesis and Characterization of Two Mononuclear Mn~Ⅲ Compounds with Mixed Schiff Base Ligands

Two mononuclear Mn compounds of Mn III (salen)(L 1) and Mn III (salen)(L 2) (H 2 salen=N,N-ethylenebis-(salicylideneaminato),L 1=4-(2-hydroxybenzylideneamino)benzoic acid and L 2=4-(2-hydroxybenzylideneamino)-2-hydroxybenzoic acid) have been prepared and characterized by X-ray crystallography.Both compounds crystallize in the monoclinic system,space group P2 1 /c with a=14.351(4),b=14.955(3),c=11.869(3) and β=91.529(3)° for 1;and those for 2:a=14.439(9),b=15.217(9),c=11.660(7) and β=91.648(1)°.The compounds have similar structures,in which the Mn III center adopts a distorted square-pyramidal geometry with the basal plane constructed by two N and two O atoms from the salen ligand and the apical position occupied by the carboxylate O atom from L 1 or L 2 ligand.The voltammetric behavior of the compounds is examined,which shows quasi-reversible one-electron reduction of Mn(Ⅲ) to Mn(Ⅱ).The reduction potentials of both compounds fall between-0.33 V [E 0 (O 2 /O 2 ·)] and 0.65 V [E 0 (1 O 2 /O 2 ·)],which suggest that 1 and 2 could be potential mimics of Mn-SOD.     

北太平洋铁锰结核中Fe,Mn的含量、来源及其与沉积环境的关系

通过对太平洋北部(7—13°N,178—165°W)6×10~5km~2海域26个站位65个结核样品的化学资料,结合结核相对应的沉积物、间隙水及地质、生物(细菌)资料对比研究表明:(1) 结核类型不同,结核中Fe,Mn的含量及分布规律明显不同,但都随着结核的粒径增加而减少;(2) 不同类型的结核,Fe的来源基本相同,主要来自上覆水的缓慢沉积;(3) 结核中Mn主要来自间隙水中Mn~(2+)的扩散。这种扩散的Mn~(2+),主要来自沉积物中Mn~(4+)的还原(在细菌媒介下)。因为细菌受环境制约,随着沉积环境不同而有差异,从而导致形成的结核类型不同。     

固相配位化学反应研究(ⅩⅩⅩⅩⅣ)——[C_5H_5N(C_(16)H_(33))]_4[Cu_4Br_8]的固相合成和晶体结构

(NH_4)_2MoS_4、CuBr和(C_(16)H_(33))C_5H_5NBr·H_2O固相反应产物,经CH_2Cl_2/CH_3OH处理得黄色菱形晶体[C_5H_5N(C_(16)H_(33)]_4[Cu_4Br_8],晶体属三斜晶系,空间群为P1,a=0.9762(2)nm,b=3.1948(4)nm,c=0.9143(2)nm,α=94.71(1)°,β=116.48(2)°,γ=92.54(1)°Z=1.晶体中含以Br~-为桥基连接的四核铜(Ⅰ)链状阴离子,四配位铜原子的Cu—Br平均距离为0.2664nm,三配位的钢原子的Cu—Br的平均距离为0.2517nm,铜原子间的距离为0.296～0.320nm.     

磺酸甜菜碱型两性离子亲水作用色谱固定相的制备及色谱性能评价

以丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEA)和1,3-丙磺酸内酯为原料,合成了含磺酸甜菜碱型两性离子的N,N-二甲基-N-丙烯酰氧乙基-N-丙基磺酸铵(DMAEAPS)功能单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)技术将其接枝到硅胶表面,制备了磺酸甜菜碱型两性离子色谱固定相(Sil-DMAEAPS)。研究了该固定相对安息香、维生素B6、芸香叶苷、对香豆酸和咖啡酸5种极性溶质的亲水作用色谱分离性能。结果表明,在典型的亲水作用色谱条件下,极性溶质的保留主要由静电作用和亲水作用控制;而在典型的反相色谱条件下,极性溶质则表现出反相柱的分离特征。与ZIC-HILIC商品柱进行对比,自制色谱柱对5种极性溶质表现出不同的分离选择性。将自制色谱柱用于芦丁片中芸香叶苷含量的测定,操作方法简单,为极性样品的分离提供了新方法。     

生物分子的毛细管电泳-化学发光检测法研究

根据某些氨基酸和蛋白质在碱性条件下具有能显著增强鲁米诺-铁氰化钾体系化学发光信号的特性,对毛细管电泳-化学发光法直接分离测定生物分子的可行性进行了研究.电泳所用缓冲溶液为2.5 mmol/L、含2.0 mmol/L鲁米诺的硼砂缓冲溶液;氧化试剂为2.0×10-4 mol/L铁氰化钾.在优化条件下,L-精氨酸和胃蛋白酶可直接实现分离,其检出限(S/N=3)分别为1.3×10-4 mol/L和7.1×10-7 mol/L.通过对市售的3种L-精氨酸标准样品进行分离分析研究,证明该方法可应用于L-精氨酸标准样品的纯度分析.     

二氧化钛与针铁矿复合光催化材料的制备与光催化性能

以四氯化钛为钛源,针铁矿(α-FeOOH)为载体,采用水解沉淀法制备了金红石相二氧化钛(Ti₂O)与α-FeOOH的复合光催化材料,并采用X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线能量散射谱和X射线光电子能谱对样品进行了表征.结果表明,低温下,金红石相Ti₂O包覆于α-FeOOH表面,并形成复合结构;较高温下,铁离子进入金红石相Ti₂O晶格,并形成铁掺杂金红石相Ti₂O纳米管;中温下,样品兼有复合和掺杂两者特征.在室温下以甲基橙为降解对象,采用钨灯+氘灯(波长200~800nm)为光源,对样品的光催化活性进行了测试.结果表明,样品对甲基橙的光催化降解效果良好;与纯α-FeOOH和金红石相Ti₂O相比,不同结构样品的光催化活性均有所提高,其中,复合兼掺杂型样品的光催化活性最高.由此可见,与α-FeOOH复合和铁掺杂是提高Ti₂O光催化活性的有效途径.     

不对称大环双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(C23H26Cl2N4O2)](ClO4)2的合成、晶体结构及磁性

大环双核铜(Ⅱ)配合物由N,N′-二甲基-N,N′-二(3-甲酰基-5-氯水杨醛)乙二胺和1,3-丙二胺,与铜(Ⅱ)反应形成的,经过X-射线单晶衍射结果表明：a=0.871 05(16) nm,b=0.957 78(18) nm,c=1.810 4(3) nm,β=100.761(18)°,V=1.483 8(5) nm³,Z=2,D_c=1.762 Mg·m^-3,μ=1.85 mm^-1,F(000)=796,and final R₁=0.061,wR₂=0.126。晶体结构表明：两个铜离子位于双核大环中间,与大环的胺、亚胺以及酚羟基的氧进行配位。磁性结果表明配合物为反铁磁性。     

双(3,5-二甲基-4-苄基吡唑)甲烷ⅥB族羰基化合物的合成及反应

通过 3 ,5 -二甲基 -4-苄基吡唑与二溴甲烷在相转移催化下反应 ,合成了一个新的多吡唑烷配体双 (3 ,5 -二甲基 -4-苄基吡唑 )甲烷 .该配体与 M(CO) 6 (M=Cr,Mo,W)在光照下反应可以得到双 (3 ,5 -二甲基 -4-苄基吡唑 )甲烷四羰基铬 (2 )、钼 (3 )和钨 (4 ) .用 Sn Cl4 处理化合物 3和 4可以高产率地制得含 Mo(W)— Sn键的杂双金属配合物 .用 X射线衍射法测定了化合物 4与 Sn Cl4 反应产物 6的晶体结构 .结果表明 ,该晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数 a=1 .0 92 9(9) nm,b=1 .2 82 (1 ) nm,c=1 .2 82 (1 ) nm,α=1 0 2 .3 5 (1 )°,β=1 0 8.62 (1 )°,γ=97.0 0 (1 )°,V=1 .799(3 ) nm3,Z=2 ,最终结构偏离因子 R=0 .0 5 8,w R=0 .1 0 1 5 ,GOF=0 .90 5 .六元金属杂环 W— N— N— C— N— N为船式构象 ,分子中没有氯桥存在 .