苯的结构是否必定是离域的?

关于苯的结构问题,从1865年Kekule提出第一个结构以来,至今已123年了,一直有争论,尚未完全解决。1872年Kekule进一步提出双键摆动学说。1899年Thiele提出余价学说。1930年前后Pauling把量子力学观念与经验知识相结合,创立共振论(RT),RT实质上是把价键(VB)理论的方法用于更为复杂的分子。根据RT,苯共振于两种Kekule(共振)结构之间。根据分子轨道(MO)理论,苯应描述为一种离域结构;这种观点已被普遍接受。近     

稠环芳烃Kekulé结构式的书写

近年来虽有人对芳香烃结构式的书写提出异议(如把萘的结构式写成),但至今未能得到广泛承认.人们仍习惯于沿用经典的Kekule结构式,对于稠环芳烃更是如此. 在基础有机化学教学中,依据共振论的观点,写出一组Kekule极限结构式用以分子结构分析,揭示某些化学问题,确实显得极为得心应手.可在化学反应方程式的书写等方面,则只需写出一组Kekule结构式其中之一来表示该杂化体分子.那么其中之一的选用是否随     

非Kekule′多烯

非Kekule’多烯是一类特殊的π-共轭双自由基,虽然其未配对电子是π体系的一部分,但它们无法被表示成一个π键。本文综述了三亚甲基甲烷(TMM)、乙烯基三亚甲基甲烷、四亚甲基乙烷(TME)及其同系物、2,3-二亚甲基环戊二烯及其杂原子同系物、四亚甲基苯、五亚甲基丙烷和非Kekule’?省等的合成、结构、活性、光谱特性及自旋多重态。     

NO_2和N_2O_4分子的结构关系——与《NO_2的分子结构》一文讨论

NO_2和N_2O_4分子的结构关系,是一个很有趣的问题。《化学教育》1989年第6期的《NO_2的分子结构》一文(以下简称《结构》)认为:“NO_2分子的结构应是图1中的(b)式,而不是(a) 式”。对此,笔者认为应     

有机聚合物 磁铁的获取途径和分子设计

潜在的有机磁铁有三种获取途径:(1)非Kekule型单体的聚合物;(2)高自旋的多碳烯化合物;(3)电荷转移复合物盐.本文将分别对前两种途径的理论模型和潜在的有机磁铁分子结构特点进行讨论,并列出新设计的一些有机的聚物磁铁的分子结构式.     

共振论在光谱、极谱行为等轨道相关性质上的定量应用及其与分子轨道理论的一致

本文将价键理论的图解式语言(即共振论)成功地定量用于一系列所谓与轨道相关的激发态性质上,如紫外谱的p带及β带,极谱氧化及还原半波电位等.以分子基态和激发态的Kekule式作为相应波函数的基,证明In(激发结构计数/基态结构计数)与上述性质有线性关系.实际计算结果,对多环芳烃与实验的相关皆为良 (|γ|>0.95).而对共轭同系烯、炔系及并苯系,近150个系列的计算为优达85％以上 (|γ|≥0.99),其余皆为良(|γ|>0.95).     

并苯类分子的拓扑图形与能谱的封闭公式

迄今基于 HMO 模型的分子拓扑图形理论并没有得到能谱的封闭公式.但 HMO夯子轨道图形理论显示了本征多项式与分子网络的直接联系,值得进一步探讨.本文试应用微扰理论处理这一问题,直接由分子拓扑图形得到了并苯类分子的 PHMO 能谱封闭公式,把 PHMO 问题图形化.虽然,作为简单分子轨道理论的近似方法,PHMO 法如同 EHMO 法一样,并不比经典的 HMO 法更定量一些,但对“定性的”分子轨道理论,由     

休克尔規則和单环芳香体系

在100年前,凱庫勒(Kekule)基于他对芳香族化合物的深刻研究,給这族化合物的母体——苯以下列結构式(1): 这个所謂凱库勒結构式可以說明苯的組成及原子間的結合次序,但无法解释下列事实: 1.苯分子的真实几何构型,經許多現代物理研究方法证明:它具有六重对称軸,其中所有碳-碳鍵长完全是一样的,均为1.39(?),二鍵之間的鍵角都是120°。说明苯分子的碳-碳鍵既不同于通常的C—C鍵(1.54(?)),又区别于C=C鍵(1.33(?)),而介于二者之間。 2.苯的邻位二元取代物,迄今为止,仅知一种,井     

分子电子学的新进展

分子尺度电子学通过构筑基于微尺度电极和单个分子或者少量分子聚集体的"电极-分子-电极"结，研究跨越分子的电荷输运性质.它将分子本征化学特性与器件构筑相结合，考察分子的理化特性与电荷输运的构效关系，揭示微尺度的量子输运动力学原理，并探索基于分子的功能电子器件.是一个集化学、物理学与微电子学为一体的交叉学科.总结整理了分子电子学近些年在器件制备、输运机理及应用方面部分有代表性的进展.     

有机分子在电子计算机中的表示法

为了应用电子计算机辅助选择有机合成路线,需要用一种电子计算机可以接受的表示方法来表示有机分子及反应方程式.一般来说,这种表示应具有“唯一性”和“单义性”,并且需要占用较少的存储单元.这里我们介绍一种多维数组表示方法.多维数组表示方法规则如下:规则1.含一个碳原子的有机分子,把与该碳原子相连的四个原子写成一行四维数组,从分子的 Ficher 投影式中下端的一个原子开始,顺时针排列.例如:     

结构参数F对卤代甲烷△fHm0的相关性研究

结构决定性质,分子的微观结构与性质之间存着密切的关系.如何找出结构和性质之间的关系并从理论上预测分子的性质,是一项十分有意义的工作.辛厚文[1]等用键参数来表达分子的结构并定量研究结构与性质的关系,取得了有意义的结果[2].本文拟用矩阵来表达分子结构,并进一步研究卤代甲烷结构与宏观热力学量标准生成焓的关系.     

CPK精确分子模型介绍

CPK(Corey-Pauling-Koltun)精确分子模型系空间充满式的模型。是目前公认为较能反映分子真实情况的模型。本文拟介绍它的设计背景、特性和应用。设计背景三维的分子模型有利于分子中组成原子之间的空间关系的研究,也有助于分子结构的测定。五十年代     

超分子组装在二维材料基室温甲醛传感材料中的应用

甲醛作为室内空气中的主要挥发性有机化合物之一,对人体的健康产生了极大的威胁,因此对甲醛进行检测具有重要意义.传统的电阻式气体传感器一般基于低成本和高灵敏的金属氧化物,但其较高的操作温度和较低的选择性限制了它们的实际应用.开发高性能室温甲醛传感器迫在眉睫,其核心则是寻找性能优异的室温甲醛传感材料.二维材料由于具有独特的物理化学性质和电学性能,成为高性能室温甲醛传感器的热门候选材料.另一方面,超分子组装作为一种温和的材料修饰改性策略,也为大幅提高二维材料的室温甲醛传感性能提供了可能.本文整理了近年来基于二维材料的室温甲醛传感相关工作,总结了甲醛气体分子的传感机制,梳理了二维材料的分类与特性,归纳了用于室温甲醛传感的基于二维材料“主体”的超分子组装策略,并着重介绍了二维材料基超分子组装材料在电阻式室温甲醛传感中的应用,并对二维材料基室温甲醛传感材料的未来发展进行了展望.     

炔醇分子内环化促发的串联反应在螺杂环化合物合成中的应用

螺杂环化合物独特的立体结构和丰富的理化特性,激发了研究工作者对其高效合成方法的持续关注.炔醇在过渡金属作用下经exo-dig式分子内环化可原位形成环外烯醇醚.其作为一类高活性的C2合成子,能够与同时具有亲电和亲核特性的“双亲性底物”发生串联反应,实现螺杂环骨架的快速构建.综述了近年来炔醇分子内环化促发的串联反应在螺杂环化合物合成中的应用进展,以期激发更多相关研究工作的设计与报道.按照参与螺环构建的“双亲性底物”原子数目的不同进行分类,重点阐述了反应采用的催化体系和反应机制,分析了目前该领域存在的挑战,并对未来的发展进行了展望.     

价层电子对互斥理论

化学物质的许多物理性质和化学性质都与原子在分子中的相对位置有密切关系。因此,研究分子的几何形状并找出其内在规律是很有意义的。在有关分子几何形状的定性理论中,定域电子对理论从六十年代以来发展很快,由 R.J.Gillespie 提出的价层电子对互斥理论(简称 VSEPR 理论)就是其中比较成功的一种模型。定域电子对理论的一个共同特点是假设泡利效应和静电效应使电子在分子的某些空间区域里有最大的出现几率,分子的几何形状和这些区域的关系十分密     

醌式杂环化合物的设计、合成及应用性能研究进展

醌式杂环(噻吩、吡咯、呋喃等)分子具有结构刚性、最高占据分子轨道(HOMO)/最低未占据分子轨道(LUMO)能级低、能级带隙窄和摩尔消光系数高等特点.醌式分子因其结构平面性特点,分子间作用力较强,因而分子间电荷传输能力强.目前,醌式杂环分子已成为有机半导体材料领域特别是有机场效应晶体管领域的研究热点.根据醌式杂环分子的结构特点,以端基为分类依据,综述了近年来醌式杂环化合物在分子设计、合成及应用性能等方面的研究进展,并展望了醌式杂环分子的发展前景.     

超分子结构化学

超分子 (ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌｅ)通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起 ,组装成复杂的、有组织的聚集体 ,并保持一定的完整性 ,使其具有明确的微观结构和宏观特性。由分子到超分子和分子间相互作用的关系 ,正如由原子到分子和共价键的关系一样。　　 1 987年 ,诺贝尔化学奖授予Ｃ .Ｐｅｄｅｒｓｅｎ(佩德森 )、Ｊ Ｍ .Ｌｅｈｎ(莱恩 )和Ｄ .Ｃｒａｍ(克拉姆 )等在超分子化学领域中的奠基工作 :佩德森发现冠醚化合物 ,莱恩发现穴醚化合物并提出超分子概念 ,克拉姆是主客体化学的先驱者[1～ 3] 。此后 ,作为化学的…     

芳香环上氢质子的化学位移最大差值与其芳香性的关系

利用化合物的氢质子的核磁共振谱图来研究化合物的分子结构,现在已经成为实验室中常规分析方法之一.有机化合物分子中氢质子的化学位移值除了和实验条件有关外,主要决定于化合物的分子结构.也就是说,是由试样分子中氢质子的结构环境决定的.因此,人们把核磁共振谱中的化学位移值和分子的红外光谱峰值都看成是一个化合物分子的“指纹”数     

对“一个物质只能有一个结构”的质疑

前世纪八十年代Buterow和Baeyer曾说过“一种结构代表一种物质”的话。今天仍有人据此以非议共振论中的Kekule苯结构、电子交换、交换频率等。对此Pauling本人虽已早有答复,在我国则由于各个领域的思想解放颇不均衡,在化学教育中共振论似尚处于半“禁阻”状态。为了活跃学术思想,将近几年来发展的(与此有关的)一些理论和实验摘要介绍,即使已非新闻,也还值得认真考虑。     

玻璃上基于自组装和喷墨打印的选位金属沉积

采用氨基硅烷自组装分子对玻璃表面进行修饰; 借助喷墨打印技术, 按照设计好的线路图形把引发化学镀的催化剂“墨水”喷射在上述修饰表面上. 由于自组装分子具有朝向面外的氨基末端能吸附作为催化剂的溶胶或离子, 因而可以起到“有机浆糊”的作用, 使图形化的催化剂层固定在表面上以充当模板, 由于化学镀只在催化剂模板上发生, 从而可获得与设计一致的, 且与基底牢固结合的金属沉积图形. 将该方法拓展应用到玻璃基底上, 着重优化自组装条件, 提高了结合力, 首次实现了玻璃表面上包括金、铜以及镍硼合金在内的多种金属直接成型.