3-取代吲哚衍生物的合成*

目前吲哚化学的研究是杂环化学中最活跃的领域之一,特别是3-取代吲哚衍生物,已用于许多天然产物和相应具有生物活性化合物重要骨架的构筑,其合成方法的研究格外令人注目。近年来,由吲哚一步合成3-取代吲哚衍生物的报道剧增。本文按合成过程中所用催化剂的种类,综述近几年来由吲哚为原料一步合成二吲哚甲烷、β-吲哚酮、β-吲哚醇、β-吲哚硝基化合物和α-吲哚甲胺等为代表3-取代吲哚衍生物的研究进展。     

由N-芳基酰胺和重氮乙酸乙酯合成吲哚

J.Am.Chem.Soc.2008,130,13526～13527吲哚杂环结构广泛存在于天然产物和许多药物分子中,因此长期以来吲哚类化合物的合成一直受到重视.迄今已报道了多种方法用于合成这类杂环化合物,包括Fischer吲哚合成法、邻炔基苯胺的环化、还原环化以及过渡金属     

3-硫化吲哚类化合物合成方法的研究进展

硫化吲哚类化合物作为合成天然化合物的重要中间体,被广泛应用于有机合成化学.近年来,由于3-硫化吲哚类化合物有良好的药用价值而被广泛关注.目前,硫醇或硫酚、二硫醚、硫氯等硫化试剂被广泛应用于3-硫化吲哚类化合物合成中,3-硫化吲哚类化合物的合成方法随硫化试剂的不同而异,文章综述了3-硫化吲哚类化合物合成方法的研究进展.     

氮杂频哪醇重排策略:吲哚啉/假吲哚类天然产物的合成方法

<正>Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,12627~12631吲哚啉/假吲哚是一类吲哚生物碱的基本骨架;近年来该类天然产物由于其多样的生物活性和复杂的化学结构成为科学研究的热点.现有合成方法基本围绕吲哚环的构建或者直接以官能团化的吲哚为起始原料;发展不同的断键策略,进而实现该类天然产物骨架的高效、多样性合成可以为相应天然产物的合成打下方法学基础.清华大学药学院祖连锁课题组发展了基于氮杂频哪醇重排反应的合成策略,以3-吲哚酮为基本的起始原料,通过一些简单的化     

3-吲哚羧酸酯类化合物合成方法的研究进展

吲哚衍生物因其可以亲和多种受体而被认为是设计药物先导化合物的优势结构.其中,3-吲哚羧酸酯类化合物是广泛存在于天然产物及药物分子中的重要的结构单元,如盐酸阿比多尔、托烷司琼、PD 0298029、Grandilodine A等均为3-吲哚羧酸酯类药物分子或天然产物.基于此,近年来关于3-吲哚羧酸酯类化合物及其衍生物的合成不断地被报道,金属催化的以及非金属条件下的合环反应用来构建吲哚中的吡咯环是近年来研究的热点,而在吲哚C-3位直接进行官能团化合成酯基官能团同样具有较高的效率.在相关研究的基础上,按照上述分类方法,综述了近年来3-吲哚羧酸酯类化合物的合成研究进展.     

金催化2-炔基芳基叠氮与羧酸串联反应合成3-吲哚酯

3-吲哚酯是一类十分重要的吲哚衍生物,存在于大量生物活性化合物或者天然产物中.通过金催化2-炔基芳基叠氮化合物产生金卡宾后被羧酸捕捉,有效合成了3-吲哚酯.作者在进行了大量的底物普适性测试后,提供了一种非常简单适用的3-吲哚酯合成方法.     

3,4-桥环吲哚类生物碱的合成进展

3,4-桥环吲哚类生物碱是吲哚类生物碱中非常重要的一类分子,由于独特的结构和良好的生物活性,其合成吸引了有机合成化学家的广泛兴趣.以3,4-桥环构筑位点作为分类方式概述了近年来该类天然产物的合成进展.     

吲哚与亚胺的Friedel-Crafts反应的研究进展

由于吲哚类化合物具有许多生物特性等优点,在众多天然产物和相应的具有生物活性的化合物中起重要的骨架构筑作用,其合成方法的研究格外令人注目.近年来,关于吲哚与亚胺在催化剂作用下发生Friedel-Crafts反应来制备3-取代吲哚甲胺衍生物的报道剧增.对近年来吲哚与亚胺Friedel-Crafts反应的研究情况进行了综述.     

吲哚-2-甲酸和(S)-吲哚啉-2-甲酸的合成和相互转化研究进展

吲哚-2-甲酸和(S)-吲哚啉-2-甲酸均是具有生物活性的天然产物和众多降压药的特征结构片段,报道了它们的合成及其相互转化研究进展.吲哚啉-2-甲酸可由吲哚-2-甲酸还原制得,其中(S)-吲哚啉-2-甲酸可由外消旋体拆分或通过不对称合成法制备,其中"手性源法"作为一种新出现的方法具有较好的前景.吲哚-2-甲酸可由Fischer吲哚合成法制备,或通过取代苯胺或苯甲醛制备,也可通过吲哚啉衍生物氧化脱氢制备,其中Fischer合成法仍具有较强的竞争力.     

3,4-桥环吲哚类生物碱的合成研究进展

取代的吲哚类天然产物是自然界中普遍存在的一类杂环化合物,由于其具有广泛的生理活性,以及相当一部分作为重要的临床使用药物,100多年以来,吲哚的合成及官能团化一直是有机合成化学家关注的一个重要领域.在众多吲哚类生物碱中,含有3,4-桥环吲哚骨架的天然产物占据了相当一部分,由于其独特的结构和良好的生物活性,这些分子引起了有机合成化学家的广泛兴趣.重点概述了构建3,4-桥环骨架的主要合成方法和策略,并对一些方法在天然产物全合成中的应用作简要介绍.     

1,3,3-三硝基氮杂环丁烷的合成

1,3,3-三硝基氮杂环丁烷（TNAZ）作为高能量密度材料，其合成和应用研究受 到了广泛重视。本文用硝基甲烷、多聚甲醛、叔丁胺等作为起始原料，经过五步反 应合成出了TNAZ，总收率为34%，用红外光谱、核磁共振氢谱及碳谱和质谱等对其 及中间体结构进行了表征。大部分反应使用水作为反应介质，降低了合成成本，污 染明显减少。讨论了反应条件和影响反应产物收率的主要因素，获得了制备TNAZ合 适条件。     

N-乙酰基-3,3-二硝基氮杂环丁烷的合成

多硝基氮杂环丁烷及其衍生物因其四元杂环所具有很高的环张力能，赋予这类化合物优良的爆轰性能，从而成为一类重要的高能量密度材料，其中1，3，3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)成为最具有应用前景的含能材料之一。N-乙酰基-3，3-二硝基氮杂环丁烷(ADNAZ)，为白色或无色晶体，可溶于丙酮，二氯甲烷等有机溶剂。     

Synthesis of Chiral 3-Acylcamphors

3-AcylcamphorswereusedasversatilereagentssuchasstationaryphasesinchromatographyforenantiomerseparationandasligandsofparamagneticchirallanthanideshiftingreagentsinNMRspectroscopy"2.Duetotheirrigidframeworkandabilitytocoordinatewithmetalions,theirpotentialimportancehasalsobeenrecognizedinasymmetricreactionsinrecentyears'-'.Designofligandwithhighchiralrecognizingabilityinasymmetricreactionspromotedustopreparesome3acylcamphors.Acylationofcamphorrepresentsthemoststraightforwardentryto3-acylcamphor…     

2-氯烟酸的合成

以3-氰基吡啶(2)为原料,经氧化、氯化和水解反应合成了2-氯烟酸(1),总收率75.1%,其结构经IR和MS表征.最点考察了影响氧化反应的因素,最佳氧化反应条件为: 2 410 mmol,n(H2O2) ∶ n(2)＝1.2 ∶ 1.0,在钨酸盐催化下于70 ℃反应8 h,收率92.2%.     

3-硝基邻苯二甲腈的合成

以邻苯二甲酸酐为原料,经过硝化、脱水、亚胺化、氨解、脱水5步反应,高产率地合成了3-硝基邻苯二甲腈,研究了邻苯二甲酸酐的硝化反应、3-硝基邻苯二甲酰胺的脱水条件对产率的影响。目标化合物的结构用元素分析,IR和^1H NMR表征。     

水飞蓟宾乙酰化物的选择性合成

在加热条件下,冰醋酸选择性地对水飞蓟宾分子中的醇羟基进行乙酰化,合成了23-O-乙酰水飞蓟宾和3,23-二-O-乙酰水飞蓟宾,其结构经UV,1H NMR,IR和MS表征.     

5-(色酮-3-亚甲基)-3-芳基硫乙内酰脲的合成

以α-氨基乙酸和芳基异硫氰酸酯为起始原料制备3-芳基-2-硫乙内酰脲, 然后在酸性条件下与3-甲酰基色酮发生类Knoevenagel缩合反应, 合成得到了16种新的5-(色酮-3-亚甲基)-3-芳基硫乙内酰脲类化合物. 所有化合物的结构均经IR, ¹H NMR, LC-MS和元素分析确证, 并做了初步的生理活性测试     

3-氨甲基-4-三氟甲基吡啶的合成研究

以4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯与氰基乙酰胺为起始原料, 经环合、氯化、催化氢解和还原四步反应高纯度、高收率地得到了3-氨甲基-4-三氟甲基吡啶. 改进后的合成方法具有低成本、分离纯化容易、设备要求低等优点, 适合工业化生产.     

3,6-二氨基-N-异丁基邻苯二甲酰亚胺的合成

以3-硝基邻苯二甲酸为原料,经脱水成酐、氨解、还原酰化、硝化、水解、还原等六步反应合成了一种新型的环芳酰胺的构筑单元对苯二胺衍生物——3,6-二氨基-N-异丁基邻苯二甲酰亚胺,总收率16.4％,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征.