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1.
木文报道了钴(Ⅱ,Ⅲ)与meso-四(4-苯基磺基)卟啉(TPPS)络合物的形成条件和电还原行为.结果表明在醋酸缓冲溶液(pH3.5)中,Co2+-TPPS还原同时产生催化氢波.在氨性缓冲溶液(pH9.0)中,Co2+-TPPS产生络合吸附波,讨论了其伏安行为,认为络合物中Co2+和TPPS是一步同时还原.溶解氧可以把Co2+-TPPS氧化为Co3+-TPPS,对比Mn3+-TPPS讨论了络合物的形成和溶解氧的作用,认为氧对卟啉络合物中心离子价态变化和电子转移起着重要作用. 相似文献
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本文用循环伏安法、溶出伏安法和计时库仑法等多种电化学方法研究了合成的镍(Ⅱ)与meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的电还原行为。结果表明,Ni(Ⅱ)TMPyP的还原过程是中心离子Ni(Ⅱ)和卟啉环同时还原,其中Ni(Ⅱ)被还原为Ni(0),总电子转移数为6.比较并讨论了溶解氧对锰、铁、钴、镍卟啉的不同影响。 相似文献
3.
镍(Ⅱ)与meso—四(4—N—甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的伏… 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用循环伏安法、溶出伏安法和计时库仑法等多种电化学方法研究了合成的镍(Ⅱ)与meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的电还原行为。结果表明,Ni(Ⅱ)TMPyP的还原过程是中心离子Ni(Ⅱ)和卟啉环同时还原,其中Ni(Ⅱ)被还原为Ni(0),总电子转移数为6。比较并讨论了溶解氧对锰、铁钴、镍卟啉的不同影响。 相似文献
4.
水溶性稀土卟啉络合物的合成及电化学行为 总被引:1,自引:3,他引:1
对水溶性稀土卟啉络合物的合成、结构、稳定性及其电化学特性进行了系统研究,测定了络合物的稳定常数,讨论了稀土卟啉络合物的电极反应机理;对于镧系卟啉络合物,从Tb到Yb随着原子序数的递增,重稀土卟啉络合物的稳定性及还原性不断增强,还原峰电位不断正移,并从理论上解释了该规律。 相似文献
5.
在pH6.0的0.1mol/L NaAc-HAc底液中,稀土离子可与ECAB生成1:2的络合物。取样交流极谱峰高下降格数与稀土浓度在1×10~(-6)—2×10~(-5)mol/L范围内成线性关系。由于与稀土离子配位的ECAB的络合基团恰好就是氧化还原基团,故在极谱上没有新峰出现,只有ECAB峰电流的下降。电极还原反应的最终产物是ECAB的负碳离子,它快速质子化后形成无色的具四面体结构的分子。 相似文献
6.
镉(Ⅱ)-meso(4-磺基苯)卟啉络合物的极谱伏安行为 总被引:6,自引:0,他引:6
用紫外分光光度法和循环伏安法考察了镉与meso(4-磺基苯)卟啉在强碱性溶液中形成的络合物的特性.结果表明,加入Cd(Ⅱ)后该卟啉的索瑞特(Soret)吸收带发生发红移,循环伏安图上出现了新的还原峰,峰电位为-1.20V(vs.SCE),络合物的络合比为11,稳定常数β=1.19×107.本文还用多种电化学技术证明了络合物的还原峰电流具有吸附特征;用示波极谱法二阶导数波测试了峰电流与镉离子浓度的关系,结果表明镉离子在3×10-7~1×10-5mol/L的浓度范围内与络合物峰电流有良好的线性关系;并求得了电极反应的电子转移数为2.此外本文还对络合物的电极反应机理进行了探讨. 相似文献
7.
稀土离子与NAD^+和NAD—LDH相互作用的伏安行为研究 总被引:5,自引:0,他引:5
报道了稀土离子与NAD^+和NAD-LDH相互作用的伏安行为,研究结果表明,稀土离子能够与NAD^+发生作用,使NAD^+在-0.94V处的还原峰分裂为2个还原峰;NAD^+和LDH在汞电极上可形成络合物,络合物的还原峰在-1.16V处,加5μmol/LLa^3+,Ce^3+,Pr^3+,Eu^3+,Gd^3+,Dy^3+,Yb^3+和Lu^3+离子,能增大NAD-LDH络合物的解离常数约40%~ 相似文献
8.
meso-四(4-磺基苯基)卟啉在汞电极预吸附与铜、锌等离子形成络合物的伏安法研究 总被引:2,自引:1,他引:2
一般水溶性金属卟啉络合物要在溶液加热或有某种催化剂存在下才能形成。本文报道将乙酸缓冲液中的meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS_4)预先吸附于汞滴电极,取出电极,洗净,插入仅含Cu~(2+)的相同底液中,在单扫伏安图上就可得到Cu-TPPS_4络合物的还原峰。利用峰高可测定微量铜以及研究络合物的电化学行为。同样,在氨性底液中,吸附了卟啉的汞滴电极插入含Cd~(2+)、Zn~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)等离子的溶液中,也可快速地得到相应的络合物还原峰。这是一个简便且重现性很好的形成和研究金属卟啉络合物的新方法。 相似文献
9.
稀土卟啉络合物可用做特殊的核磁共振位移试剂和生物大分子的探针。有关这类络合物已有许多研究,但几乎全部都是中位(meso位)对称苯基或对称取代苯基卟啉的稀土络合物,本文报告一种不对称苯基取代卟啉稀土络合物即乙酰丙酮-5-对羟基苯基-10,15, 相似文献
10.
1 引 言叶酸 (PGA)在水溶液体系中能与Cu2 +、Zn2 +、Co2 +、Ni2 +等金属离子形成O、N型五元环络合物。文献曾报道PGA与Y3 +和镧系元素可形成配位比为 2∶3的微溶于水并含有 15个结晶水的非晶态水合物 ,但PGA与稀土元素形成可溶性络合物的研究尚未见报道。前文曾详细研究了KMnO4或H2 O2 氧化PGA的最佳条件和荧光特性 ,建立了测定PGA的荧光分析法。继而认为PGA被氧化后发生断链 ,减小了空间位阻 ,可能与某些稀土离子形成O、N型五元环荧光性络合物。因此 ,本文详细研究了PGA氧化产物与稀土离子形成络合物的最佳条件及其荧光… 相似文献
11.
金林培 《高等学校化学学报》1983,4(3):378
稀土的乙酰丙酮络合物的研究已有80多年的历史。三价稀土离子与乙酰丙酮形成络合物的稳定常数早巳系统地测定过[1]。但是,二价稀土离子,例如铕(Ⅱ)与乙酰丙酮形成络合物的稳定常数未见报道。本文叙述试用pH法测定乙酰丙酮铕(Ⅱ)的稳定常数。 相似文献
12.
水溶液中Eu3+与meso-四(4-磺苯基)卟啉(TPPS)不易形成卟啉络合物,但在乙酸、酒石酸、丙二酸等共存时,在循环伏安图上可得一对Eu3+还原-氧化的可逆或准可逆峰,此峰与Eu3+在NaClO4底液中的还原峰相比,峰电位正移,峰电流增高。从6种Eu3+-羧酸络合物与TPPS共存时的实验中证明这些络合物并没有和TPPS形成三元络合物,而是吸附在汞电极上的TPPS产生电催化作用。 相似文献
13.
本文用核磁共振等方法研究了稀土络合物和碱金属盐中的七甲茚基的质子化或氘化反应、亲核取代反应及络合物中稀土离子的还原反应。七甲茚基络合物比相应的茂基或茚基化合物更易与盐进行上述反应。三氘代七甲茚基在氘化反应中显示了同位素效应。 相似文献
14.
镧系乙酰丙酮-α、β、γ、δ-四苯基卟啉络合物的红外和拉曼光谱 总被引:7,自引:3,他引:4
本文从测定11个稀土乙酰丙酮-α、β、γ、δ-四苯基卟啉络合物的红外和拉曼光谱中发现,由于四苯基卟啉与稀土离子络合,削弱了乙酰丙酮环上的M—O拉伸振动带,使此带向低波数位移,而且仍符合镧系的“四分组”和“斜W”效应,吡咯C—H摇摆振动~984cm~(-1)带亦基本符合此效应,络合物中PN—H拉伸振动带消失,出现M—N拉伸振动与卟啉环骨架振动等的复合振动带,因而上述的镧系变化规律消失. 相似文献
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meso—四(4—磺苯基)卟啉对铕(Ⅲ)与羧酸络合物电还原的催化作用 总被引:1,自引:0,他引:1
水溶液中Eu^3+与meso-四(4-磺苯基)卟啉(TPPS)不易形成卟啉络合物,但在乙酸,酒石酸,丙二酸等共存时,在循环伏安图上可得一对Eu^3+还原-氧化的可逆或准可逆峰,此峰与Eu^3+在NaClO4底液中的还原峰相比,峰电位正移,峰电流增高,从6种Eu^3+-羧酸络合物与TPPS共存时的实验中证明这些络合物并没有和TPPS形成三元络合物,而是吸附在汞电极上的TPPS产生电催化作用。 相似文献
17.
利用氧化法成功地合成了同核meso位直结型稳定卟啉二聚体锌络合物,收率接近理论值;无论是碱式还是金属络合物都显示出卟啉环间成平面正交的电子吸收光谱;在循环伏安图谱中都显示出卟啉环间再氧化还原过程中较强烈的库仑作用;每个卟啉环的一电子氧化或还原均为可逆过程。 相似文献
18.
金属卟啉及其与咪唑络合物的电喷雾质谱研究 总被引:1,自引:0,他引:1
利用电喷雾电离质谱(ESI-MS)研究了3种金属卟啉化合物(MTPP=MnTPP,TeTPP和CoTPP),探讨了在这些化合物中苯取代基与卟啉环间的键合能力以及金属卟啉与咪唑的配位情况。研究结果表明,金属卟啉的外围取代基苯基与卟啉环的键合能力按Mn、Fe和Co的次序变弱。金属卟啉与咪唑形成的络合物的离子丰度随配体浓度的增加而增强;在相同的配体浓度下,络合物的离子丰度按Mn、Fe和Co顺序依次增加,其中,CoTPP络合物的稳定性最强。 相似文献
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