水相和有机相中钼的快速测定

国外曾有人提出在大于11.5M的磷酸介质中,用亚铁直接还原滴定水相中六价钼。方法简便,测定纯钼溶液中的钼,准确度高。但由于变价元素如铀,铬等严重干扰,限制了方法的应用。我们在观察了一些元素对亚铁还原滴定钼的影响后,选用六偏磷酸钠络合消除铀的干扰,同时,用抗坏血酸还原隐蔽Cr(Ⅵ),Ce(Ⅳ)等元素的干扰(此     

高含量钼的快速测定

在浓磷酸介质中,加入过量亚铁将六价钼还原为五价钼,再用重铬酸钾溶液电位滴定或光电比色滴定高含量钼的方法已有报道。本文在前人工作的基础上,参考盐酸氯丙嗪(Chlorp romazine hyarochloride)在酸性介质中能被多种氧化物氧化成红色化合物的性质,以其作为指示剂,在进一步提高磷酸酸度,并以抗坏血酸还原掩蔽高价铬、锰、铈等金属离子的条件下,改用亚铁直接滴定钼(Ⅵ),终点由红色转蓝色很明显。方法已成功地应用于钼铁、钼精矿以及选、冶中间产品的日常分析,经受了生产实践的检验。试样溶解后,可不经任何分离手续直接滴定。方法简单快速、成本低、再现性好,与重量法对照结果吻合。主要试剂钼标准溶液:1毫升含1毫克钼,硫酸亚铁铵标准溶液:约0.035mol/L的5％硫酸溶液,标定滴定度;盐酸氯丙嗪指示剂:0.5％水溶液,贮于棕色瓶中。     

重铬酸钾电位滴定法测定合金中的钼

Muralikrishua等曾试验在浓磷酸介质中用亚铁还原Mo(Ⅵ),然后用重铬酸钾溶液进行电位滴定以测定钼。我们作了进一步试验并试用于合金中8％以上钼的测定,获得满意结果。本法特点是干扰元素少,可不经分离直接测定。在磷酸浓度为12—13M时,Mo(Ⅵ)能被亚铁还原为Mo(V)。当用重铬酸钾溶液电位滴定时,可以看到二次明显的电位突跃。第一终点表示Fe(Ⅱ)被重铬酸钾完全氧化,第二终点表示Mo(V)全部氧化为Mo(Ⅵ),因此可借二个终点的     

高温耐热(含钨)合金中铬的快速测定

一般分析高铬时,尤其是对高温耐热镍基含钨合金中高铬的测定,常采用硝酸、盐酸混酸溶样(或者以硫磷混酸溶样),硫磷酸冒烟,在硝酸银存在下,用过硫酸铵将铬氧化为六价,也有的是在王水溶样后,再加高氯酸将铬氧化,然后,以亚铁盐进行还原滴定。对于大批生产或炉前分析来说,前者时间太长,后者,经高氯酸氧化后有钨酸析出,容易不稳。鉴于热浓高氯酸的强氧化性,本方法采用高氯酸磷酸溶样,在试样溶解的同时,以磷酸络合钨,形成可溶性络合物H_3PO_4·12WO_3而存在于溶液中,试样溶解后,高     

络合剂Ⅲ测定钼

为了分析钼精矿及钼钢中高含量的钼,或配合钼矿选矿中钼精矿的快速准确分析的要求,故试用络合剂Ⅲ容量法代替古典的氧化还原法或钼酸铅重量法。络合剂Ⅲ与五价钼生成极稳定的络合物,其稳定常数为pK?28,故能在pH 1—10范围     

金属材料分析方法的选择和施行 第三讲 钢铁中钼的测定(续)

2 .3　对氯化亚锡还原 硫氰酸盐直接光度测定法的讨论2 .3.1　方法的基本原理及最佳反应条件硫氰酸盐作为一种显色试剂已有 2 0 0余年的历史 ,能与之生成有色络合物的金属离子有十多种。作为钼离子的光度显色剂的应用也至少有 70多年历史 ,且一直沿用至今 ,还被接纳为标准方法。但对硫氰酸盐与钼离子的反应机理却有种种解释 ,其中有些解释甚至互相矛盾。为有利于对测定方法的理解和掌握 ,对此方法的原理作以下的归纳 :(1)钼离子与硫氰酸盐的组成在水溶液中 ,钼离子通常以六价状态存在。在酸性溶液中 ,有还原剂存在时 ,随着还原剂还原能力的…     

铬络合物的固相萃取富集和分光光度法测定

本文提出了用聚乙烯粉末固相萃取铬络合物的方法。在强酸性介质中，Ｃｒ（Ⅵ）与二苯碳酰二肼发生氧化还原反应，反应产物能结合生成稳定的络合物。     

Dawson结构钼磷酸的合成与表征

合成了H_6P_2Mo_(18)O_(62)杂多酸及其四丁基铵盐和四丁基鏻盐,用IR、~(31)P NMR、GV等手段核查其纯度并研究了热稳定性、酸性和氧化还原性。结果表明,Dawson结构钼磷酸较Keggin结构钼磷酸有更强的氧化性。     

5′-硝基水杨基荧光酮分光光度法测定钼

研究了5′-硝基水杨基荧光酮分光光度测定钼的方法.在磷酸介质中,表面活性剂OP存在下,钼(Ⅵ)与5′-硝基水杨基荧光酮形成稳定的桔红色络合物,其最大吸收波长为528 nm,表现摩尔吸光率ε528=1.22×105L·mol-1·cm-1,钼的质量浓度在0.30 mg·L-1以内符合比耳定律.方法应用于不含钨、钛或其含量极低的碳钢及低合金钢中微量钼的测定,所得结果与标准值相符.     

吸光光度法测定加氢催化剂中钼含量

加氢催化剂在我国炼油工业中一直起着十分重要的作用。钼是加氢催化剂的活性组分 ,建立催化剂中钼含量的准确简便的分析方法 ,对指导工业生产有一定意义。吸光光度法测定钼是比较常见方法 ,广泛用于测定矿石、钢铁中钼 ,而对催化剂中钼的测定报道较少。本法将试样用硫酸溶解 ,在硫脲存在下 ,六价钼被还原为五价钼 ,五价钼与硫氰酸钾生成棕红色络合物 ,经比色测定 ,可直接测定催化剂中钼含量。1　试验部分1.1　仪器与试剂72 1Ｂ型分光光度计 (上海第三分析仪器厂 )钼标准储备液 :1ｇ·Ｌ- 1,称取经 10 5 110℃干燥2ｈ的三氧化钼 1.5 0 0 ｇ ,…     

钼酸铵的络合滴定

间接络合滴定法。对钼酸铵(钠)进行试验,其结果证明,该法准确度方面接近于重量法,而较(1)重量法;(1)将六价钼还原为五价钼后,再用EDTA反滴定的方法;(3)先经过分离后,再间接用EDTA测定的方法均要快速得多,准确度完全合乎工业分析要求,方法的操作如下: 准确称取钼酸钱0.5000克于烧杯中,加入80 本法在国内外已发表的资料基础上,选择了适当的沈淀剂和掩蔽剂,改用不经还原和分离的     

光度法测定磷铜中间合金中磷的氧化条件讨论

吸光光度法测定磷 ,无论是磷钼黄法还是磷钼蓝法 ,或是磷钒钼三元络合物法 ,都要求磷以正磷酸分子参加化学反应 ,所以把磷的各种低价化合物氧化为五价的正磷酸是光度法测定磷的首要条件。如不少分析方法中测定铜合金中磷也采取了用各种氧化剂氧化磷呈正磷酸尔后测定。测定磷铜中间合金中磷 ,文献 [1～ 3]均采用磷钒钼三元络合物方法 ,该法简单、快速、准确、重复性好 ,倍受分析工作者欢迎。分析方法采用混合酸(ＨＮＯ3∶ＨＣｌ∶Ｈ2 Ｏ =32 0∶12 0∶5 6 0 )溶样 ,滴加Ｈ2 Ｏ2 氧化磷 ,加ＨＣｌＯ4 冒烟使磷进一步完全氧化为正磷酸 ,再进行…     

钨钼合金中高含量钼的测定

电光源用的钨钼合金中高含量钨和钼的测定,一般采用辛可宁重量法或灼减法测定钨,以及分离钨后使Mo~(5+)与EDTA络合,用Bi~(3+)返滴定过量EDTA。因钨钼化学性质相近,一般均需预先分离后测定,故方法操作繁琐,误差大。本试验使钼还原为Mo~(5+)然后与EDTA生成稳定络合物(pK=28),而钨与EDTA生成的络合物极不稳定,利用络合物稳定性的差异,     

鈾在磷酸中的極譜

本文研究在磷酸中铀的极谱行为,并说明当磷酸浓度小时,U~Ⅴ歧化不完全,可在电极上还原为四价,此时得到两个波,当磷酸浓度增大,U~Ⅴ歧化完全或接近於完全,则仅得一还原波。形成UO~(++)(或UO_2~(++))的络合物,较之增大氢离子浓度对歧化速率影响大。改变温度,对歧化作用影响较小。U~Ⅳ的磷酸溶液在氢波出现前无还原波。经分析波的性质,在稀磷酸中两波均系不可逆波,第一波同时受溶液中化学反应及扩散所控制,随磷酸浓度加大,受扩散控制的影响更显著。由於UO_2~(++)在磷酸中能形成络合物,故K_sη~(1/2)不为常数。本文还提出极谱分析铀的方法,卽利用五价铀歧化完全的还原波,在强酸中可作铀的极谱测定。并建议用磷酸作底液,分析U~Ⅵ或同时测定同一样品中U~Ⅵ及U~Ⅳ含量的方法。     

金属材料分析方法的选择和施行第三讲钢铁中钼的测定(续)

2 .5　对抗坏血酸还原 硫氰酸盐直接光度法的讨论(1)　抗坏血酸与钼 (Ⅵ )的还原反应据报道抗坏血酸在微酸性条件下的标准氧化还原电位值Ｅ°为 + 0 .32 6Ｖ(ｖｓ.ＳＣＥ)。其还原能力低于氯化亚锡 ,只能将钼 (Ⅵ )还原至五价状态。因此 ,使钼 (Ⅴ )与硫氰酸盐所形成的络合物在稳定性和灵敏度方面均有所改善。抗坏血酸与钼 (Ⅵ )的还原反应可用下式表示 :(2 )　显色反应的酸度条件在单纯钼 (Ⅵ )、硫氰酸盐与抗坏血酸反应体系的情况下 ,当溶液的硫酸浓度 [ｃ(1/ 2Ｈ2 ＳＯ4 ) ]大于2 .5ｍｏｌ·Ｌ- 1到 7.0ｍｏｌ·Ｌ- 1,显色反应可立即完…     

亚钛还原-电生钒(V)库仑滴定铀

库仑滴定法测铀,有很多方法,但因铁及其他变价元素的干扰和灵敏度不高而受到限制。Goldbeck用亚铁还原六价铀为四价,过量亚铁用硝酸除去,得到的U~(4+)再电生V~(5+)库仓滴定之,最低测定了80毫克铀。我们在重复该工作时发现,由于亚铁还原铀产生的大量铁盐控制了溶液的电位,使滴定的突跃范围大大缩小、因而无法再提高灵敏度;同时,亚铁对少量UO_2~(2+)的还原,以及用硝酸除去过量亚铁均不十分可靠,因而准确度也比较差。容量法的工作表明,亚钛还原铀(Ⅵ),再用钒酸盐滴定比亚铁还原法优越。     

甲酸在钼青铜修饰铂电极上的催化氧化

应用循环伏安法和双电位阶跃法研究了不同浓度硫酸中钼酸盐在多晶铂电极上的电化学行为 .在硫酸溶液中 ,当电位负向扫描时 ,钼酸盐即于铂电极上还原形成钼青铜 ,吸附在电极表面 ;电位正向扫描时钼青铜将再被氧化 ,氧化机理受硫酸浓度的影响 .铂电极因钼酸盐的还原和钼青铜的氧化而得到修饰 .在硫酸钠溶液中以此修饰的铂电极对甲酸氧化有明显的催化作用 ,其氧化峰电流接近未修饰铂电极上的 2倍 .钼青铜对铂的不完全修饰或过分修饰均会减弱甲酸氧化的催化作用     

钒钼黄分光光度法测定有机化合物中的微量磷

介绍了钒钼黄分光光度法测定有机化合物中微量磷的方法。有机磷经浓硫酸-硝酸氧化分解,转化为正磷酸。在一定酸度下,溶液中的磷与偏钒酸盐和钼酸盐作用,形成稳定的黄色三元杂多酸钒钼磷酸,再用分光光度法测定磷含量。     

光度法测定生铁和铸铁中磷

利用氟化钠-氯化亚锡还原钼蓝光度法测定磷是钢铁中直接快速测磷的方法。在酸性介质中,磷酸与钼酸铵生成磷钼杂多酸,再用氯化亚锡还原,形成钼蓝。当无铁基存在时,色泽呈纯蓝色,形成的磷钼杂多蓝很稳定;当有铁基存在时,特别是分析含磷量较高的试样时,因发色后的磷钼蓝色泽极不稳定,颜色由深蓝色向     

关于钒的滴定法中铬、铈的干扰问题

滴定法测定钒常采用在室温条件下,用高锰酸钾溶液氧化至高价后,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,指示剂则多数采用邻苯氨基苯甲酸。在此方法中主要的干扰元素为铬和铈。铬是钢铁中常用的合金元素,在冷溶液中用高锰酸钾溶液氧化钒时可能有少量铬(Ⅲ)被氧化至高价,可加亚砷酸钠溶液使铬(Ⅵ)选择性地被还原,从而避免其干扰。氧化还原测定也是测定铈的主要方法之一。四价铈是强氧化剂,Ce~(4+)/Ce~(3+)电对的氧化还原电位与溶液介质和酸的浓度有关,在1mol·L~(-1)的HCl、HNO_3、HClO_4和0.5mol·L~(-1)H_2SO_4溶液介质中分别为1.28V、1.61V、1.70V和1.44V。而且在磷酸介质中由于生成铈与磷酸根的络合物,使其氧化还原电位降低,因此三价铈更容易被氧化。在磷酸介质中用硝酸铵或高锰酸钾可使铈定量氧化。因此,在钒的滴定法测定中,如果有铈