冻干人尿中砷形态成分标准物质的制备研究

我国是地砷病比较严重的国家,目前已有至少十个省、自治区发现了饮水型砷中毒~([1]).在地砷病的研究中,砷元素形态分析能提供砷元素的吸收、分布、在键合位置的反应、生物利用度、毒性以及排泄等数据~([2]).国内外已开展了多项关于尿液成分标准物质的研究~([3,4]).样品采集自我国地砷病最突出的内蒙古自治区巴彦淖尔市杭锦后旗.     

砷的污染源

本世纪以来,砷广泛用于农药、冶金、化工、半导体工业和硅酸盐工业及皮毛加工、医药卫生等五十多种工业,并迅速扩大,故砷污染已逐渐成为一个世界性的严重问题。日本政府已将砷中毒与铅中毒、水俣病、骨痛病等严重污染病相并列,宣布为第四公害病。 在民间,端阳节那天,人们常在酒中放些雄黄,喷酒在屋角墙角,用来杀菌,驱虫、蛇。而且还当作药酒饮食,这是有害的,因为雄黄是砷的硫化物。 不要用油漆涂食品罐,如宝石绿含砷化物,铅白含铅,还有的含镉等,这都是有毒元素。更不要用盛装过含砷农药的容器或包装材料包装食品和粮食。 砷…     

酸性水稻土有效态砷与糙米砷含量相关性的研究

为了更好地探究酸性水稻土中有效态砷和糙米砷含量的相关性,采用土液比1:10、振荡时间240 min和振荡速度200 r·min-1为中间条件,比较4种浸提剂0.01 mol·L-1 CaCl2-DTPA,0.5 mol·L-1 NaHCO3,0.05 mol·L-1 NH4H2PO4和0.43 mol·L-1 HNO3提取酸性水稻土中有效砷的提取效果。结果表明,4种浸提剂提取的土壤有效态砷与其糙米砷含量之间均存在显著相关,0.43 mol·L-1 HNO3提取的土壤有效态砷与糙米砷含量的相关性最高为0.828,土壤有效态砷平均提取率最高为8.63。选择0.43 mol·L-1 HNO3为提取酸性水稻土有效态砷的最优浸提剂,进一步优化浸提剂的提取条件,确定土液比1:10、振荡时间120 min和振荡速度200 r·min-1为酸性水稻土有效态砷最佳提取条件,土壤有效态砷与糙米砷含量的相关性最高为0.831。0.43 mol·L-1 HNO3提取酸性水稻土中有效砷的方法操作简便、试剂用量少,提取的土壤有效砷和糙米砷的相关性好,确定为酸性水稻土有效态砷的提取方法,为科学评价酸性水稻土壤有效态砷与糙米砷的生物有效性以及酸性水稻土壤砷环境风险评价提供参考依据。     

饮料中总砷的测定及其价态形态分析

本文采用新银盐光度法,通过对样品的全消解、改变氢化物发生的介质和酸度等方法,成功地对同一样品中砷总量、砷的价态和砷的形态进行了分析。三价砷和无机砷总量的检出限分别为0.1和0.2ppb(3S),相关系数r_1=0.9995、r_2=0.9998。样品中砷总量(无机砷和有机砷)和无机砷总量(As(Ⅲ)和As(Ⅴ))的回收率分别为95～105%和100%,适用于饮料中超痕量砷的全分析。     

氢化物发生-原子荧光法测定水样中砷的注意事项

砷(As)是人们熟知的高毒性物质,砷的中毒机理被认为是其封锁了蛋白质的氢硫基或置换了酶活性中心的铜或锌[1].砷中毒可引起黑脚病,严重的可以导致癌症.     

蒸馏分离-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定氰化样品中砷的含量

砷是黄金选冶过程中常见的元素之一,选冶过程中砷的存在在一定的程度上影响了黄金等贵金属的氰化浸出效果。选冶样品中砷含量的准确分析可以为黄金选冶提供可靠地数据,并且采用一定的方法避免选冶过程中砷存在的影响。本方法通过饱和溴水-硝酸-硝硫混酸强氧化剂处理含氰样品,一方面分解氰化物,另一方面将各种形式的砷氧化为五价离子;再通过加入溴化钠催化剂,用硫酸亚铁将五价砷还原为三价砷,在108℃条件下,通过蒸馏方式将三价砷蒸馏出来,利用电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定砷的含量。通过实验得出本方法的检测限为0.0019%;方法的精密度RSD<2%;方法的准确度-加标回收实验范围为99.8%-100.9%;通过与溴酸盐滴定法之间对比,说明了结果的准确性是可靠地。     

超声辅助酶水解-高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱测定贝壳类海产品中砷形态

应用高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱(HPLC-HG-AFS)联用技术,建立了贝壳类海产品中一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、As(Ⅴ)、As(Ⅲ)、砷甜菜碱(AsB)5种砷形态的分析方法。优化了温度、酶与样品的质量比、pH值及时间对砷化合物提取的影响。结果表明,超声辅助酶水解提取砷形态的最优条件为:pH值4.5,温度35℃,酶质量100mg(与样品的质量之比为0.4),时间5min。在最佳实验条件下,MMA、DMA、As(Ⅴ)、As(Ⅲ)、AsB 5种砷形态的检出限分别为3.34、3.30、1.47、3.51、2.36μg/L,线性相关系数均大于0.9990,相对标准偏差(RSD)为1.04%~2.20%,样品加标回收率为89.6%~107.1%。该方法能够快速、准确地检测贝壳类海产品中上述5种砷形态。     

氢化物发生-原子吸收光谱法测定中药中砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)

本文用氢化物发生(HG)-原子吸收光谱法(AAS)测定中药中的三价砷及五价砷。在pH5．6～6．0时,砷(Ⅲ)与硼氢化钾作用生成气态氢化物,而砷(Ⅴ)不发生反应;在2mol／L盐酸溶液中,用硫脲和抗坏血酸还原砷(Ⅴ)为砷(Ⅲ),同法测总砷,用差减法求得砷(Ⅴ)含量。方法检出限为7．5μg／L,RSD为1．45%。回收率为89．2%～114．6％。利用本方法成功地对六种中成药中的砷进行了形态分析。     

双通道原子荧光光谱法同时测定土壤中的砷和汞

对现有国标检测方法(GB/T 22105.1-2008和GB/T 22105.2-2008)进行改进,采用王水水浴浸提-双通道原子荧光光谱法同时测定土壤样品中砷、汞的含量。采用土壤国家一级标准物质GSS-3,GSS-8,GSS-9与山西农田土壤样品为试验对象,筛选得到检测砷、汞元素含量最佳实验条件及仪器工作条件。砷、汞的质量浓度分别在0~150μg/L,0~2μg/L范围内与荧光强度成良好的线性关系,线性相关系数均大于0.999,砷、汞的检出限分别为0.021,0.0015 mg/kg。测定结果的相对标准偏差为1.81%~4.64%(n=8),砷、汞的样品加标回收率分别为92.7%~103.0%,82.0%~95.5%。经国家一级标准物质验证,该法检出限、准确度和精密度均满足检测要求。改良后的方法可以同时准确、快速地测定土壤中砷、汞,极大地提高了工作效率,可以更好地适应当前大量的土壤分析工作。     

毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱法测定藻类中6种不同形态的砷化合物

建立了一种利用毛细管电泳与电感耦合等离子体质谱联用技术(CE-ICP-MS)分析检测6种不同形态砷化合物的方法。详细研究了缓冲溶液的种类、pH值和浓度,分离电压以及进样时间等因素对6种砷化合物的分离度、灵敏度和重现性等的影响。结果表明,在最佳条件下,三价砷(As3+)、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、五价砷(As5+)、砷胆碱(AsC)和砷甜菜碱(AsB)6种化合物在25 min内得到完全分离。6次平行测定中,6种砷化合物峰面积的相对标准偏差(RSD)为3%～5%,检出限(以As计)(3倍信噪比)为0.08～0.12 μg/L。应用该方法成功地对海带中6种砷化合物进行了分析,回收率为90%～103%。该方法具有耗时短、灵敏度高、样品消耗量少、稳定性好等优点,可用于藻类样品中不同形态砷化合物的分析。     

砷与社会

本文介绍了砷的环境分布、砷及其化合物的主要环境化学性质与应用、环境中砷的污染与危害,以及治理砷污染的主要方法。     

砷与蛋白相互作用研究进展

本文综述了砷与不同蛋白相互作用的研究,比较了不同形态砷与蛋白结合能力的差异,进而讨论了砷的毒性与形态的关系.砷摄入体内后首先会进入血液,部分与血液中的蛋白结合,结合态和游离态的砷化合物随着血液循环到达各个器官、组织,甚至进入细胞内部与其他功能蛋白、受体、酶等发生直接或间接的相互作用,从而影响各种蛋白等活性分子的正常生理活动.在这过程中,不同形态砷的毒性也会体现在与蛋白相互作用能力的强弱上.同时,砷的解毒过程也在进行着,人们在ars操纵子中发现的两种去毒性蛋白与砷的相互作用被认为是将砷从细胞内排出,从而去除砷毒性的有效机制.     

磷砷共存时磷的光度法测定——酒石酸掩蔽砷

在一些材料中磷、砷是共存的,由于砷钼杂多酸形成条件与磷钼杂多酸相似,因此砷对磷的测定有干扰。目前应用的光度法中为消除砷对测磷的干扰,普遍采用氢溴酸除砷或萃取分离。但萃取分离,只能解决低含量磷和砷的定量分离,高砷试样中仍需氢溴酸除砷后测定磷。本文利用酒石酸抑制砷钼杂多酸的形     

非色散原子荧光光度法测定二氧化锰中砷

砷作为有害元素之一 ,在二氧化锰中的含量对碱性电池的质量产生直接的影响。因此 ,测定二氧化锰中砷含量显得十分重要。传统的方法测砷有直读光谱法、示波极谱法和银盐法。但这些方法的灵敏度低 ,且测定二氧化锰中的砷干扰大 ,随着原子荧光光度计技术的发展 ,为测定砷提供了一种便于使用的方法。在酸性条件下 ,五价砷被硫脲 +抗坏血酸还原为三价砷 ,硼氢化钠与酸作用生成大量的新生态氢 ,与三价砷生成气态的砷化氢 ,被载气载入石英管炉中 ,受热后即分解为原子态砷 ,在特制砷空心阴极灯发射光谱的激发下产生原子荧光 ,其荧光强度与砷含量成正…     

砷污染对植物和人体健康的影响及防治对策

讨论了土壤环境背景值及来源，地植物和人体健康的影响，砷的环境质量标准，国内外砷对环境的情况，以及砷污染防治对策。。     

天然水中痕量砷(Ⅲ)和无机砷总量的光度测定

本文提出一个天然水中痕量砷(Ⅲ)和无机砷总量的光度测定法。我们用硼氢化钾片作还原剂,在柠檬酸铵缓冲溶液中测定砷(Ⅲ),在酒石酸介质中测定无机砷总量。该方法具有灵敏度高和分析速度快等特点,并已成功地应用于天然水中砷的价态分析。对于含砷(Ⅲ,Ⅴ)量在ppb级的合成水样8次测定结果的变异系数小于3.5％,砷(Ⅲ)的检出限为0.16ppb,无机砷总量的检出限为0.36ppb。     

非色散原子荧光光度法测定大米中微量砷

本法是一种测定大米中微量砷的新方法。试样经硝酸-硫酸-高氯酸分解后,在盐酸介质中,用硼氢化钾将试样中各种价态的砷还原为砷化氢,用硫脲-抗坏血酸消除铜、镍、铁等元素的干扰,然后在国产的原子荧光光度计上测定砷的含量。本法能简便、快速地测定采样中10ppb到100ppm的砷,回收率在94～105%之间。     

氢化物发生原子荧光光度法测定水中微量砷

砷是一种对人体有害的元素,在饮用水质量标准中对砷的含量有着严格的要求,建立水中微量砷的快速检测方法有重要意义.氢化物发生原子荧光光度法测定水中微量砷是在酸性条件下,以硼氢化钾为还原剂,使砷与硼氢化钾和酸生成氢化物气体,由载气(氩气)载入石英原子化器,用砷空心阴极灯作激发光源,产生原子荧光,其荧光强度在一定范围内与砷含量成正比.该方法克服了其他分析方法操作繁琐、灵敏度低的缺陷,具有灵敏度高、干扰少、分析速度快的特点.本文探讨应用原子荧光光度计测定水中微量砷的方法.     

发生氢化物-原子吸收光谱法测定金属钨中微量砷

金属钨中含有微量砷会显著地改变机械、电器性能,为此有必要了解原料和产品中砷的含量以及冶炼过程中砷的去向。1978年冶金部颁布了钨中微量砷的标准分析方法。用该方法分析钨中ppm级的砷取样量较大,分析手续也比较繁琐,用于日常分析多有不便。自从1969年W·Holak首先用发生氢化物-原子吸收法测定砷以来,这种方法有了很大发展。由于这种方法具有灵敏、快速等优点,已被广泛应用于各领域中多种试样的分析。本文将此方法应用于     

交流示波极谱漓定法测定砷(Ⅴ)及其在炼焦气脱硫砷碱液中的应用

高鸿等用铅标准溶液作滴定剂进行示波极谱滴定,成功地测定了铬酸根,钼酸根,钨酸根和磷酸根等阴离子。我们尝试在微酸性溶液中用生成焦砷酸铅的反应,进行示波极谱滴定测定砷(V)。应用在炼焦气脱硫砷碱液中砷的测定亦得到满意的结果。实验部分试剂和仪器 0.1919N铅标准溶液,0.03274N砷标准溶液:分别采用硝酸铅和砷酸钠配制,用常规方