粉末X射线衍射法测定消咳宁片中碳酸钙含量

采用粉末X射线衍射法（PXRD）快速测定中成药消咳宁片中碳酸钙含量. 采用全谱拟合内标定量法,以ZnO为内标物,使用Cu Kα射线,电压为40 kV,电流为45 mA,扫描类型为Coupled Two Theta/Theta,扫描模式为Continuous PSD fast,衍射角（2θ）扫描范围8 °～40 °,步长0.02 °. 扫描获得PXRD图谱,通过全谱分析（TOPAS）软件进行内标定量分析得到碳酸钙的质量分数. 方法学验证结果,方法的平均加标回收率为98.9% [相对标准偏差（RSD）为1.0%,n=6],模拟样采用低中高三水平进行验证,测得回收率平均值为96.9%（RSD=1.0%,n=6）. 重复性测定RSD为1.2%（n=6）. X射线衍射法快速、灵敏、专属性强,全谱拟合内标定量法的准确度、重复性良好,可以解决消咳宁片中碳酸钙含量测定的难题.     

X射线衍射法钾混盐无标样定量相分析

采用EVD、TOPAS应用软件和TOPAS结构数据库以及无机晶体结构数据库,对一些混合盐样品(如钾混盐、尾矿等)进行了X射线粉末衍射无标样定量相分析全谱拟合模拟研究。在用Rietveld分析法对上述样品中无机盐成分的X射线衍射谱进行模拟过程中,选择基本参数函数为峰形函数,并通过March-Dolase择优取向校正拟合,提高了拟合精度。测得钾混盐样品中钾盐镁矾相含量为72.44%,岩盐相含量为27.56%,误差值Rwp(17.45),Rp(12.21)和拟合度S(4.91)均有所降低。     

水泥熟料定量分析的全谱拟合法

对Rietveld全谱拟合定量分析应用程序进行了移和改编,使其能进行更大数据量的处理计算,并提供了一个更好的操作界面。在此基础上,对水泥熟料样品进行了物相定量分析,研究了影响全谱拟合定量分析结果准确性的各种因素。结果表明,用该法对水泥熟料矿物进行定量分析,具有常规X射线衍射定量分析方法无法比拟的优越性。     

粉末衍射图形拟合修正晶体结构

本文根据文献的有关资料,综述了粉末衍射图形拟合修正晶体结构的方法。介绍了这一方法的基本理论与所用的衍射线的峰形函数、线宽函数和择优取向修正函数;叙述了中子衍射和X射线衍射的不同实验方法,并比较其优缺点;讨论了这一方法的应用范围和有关问题。     

烯烃高聚物X射线衍射图的电子计算机解析

电子计算机解析高聚物X射线衍射图谱是把实际存在而相互重叠的峰分解出来,然后进行定性定量分析,同时还可测定一些结构参数。我们建立了包括12个过程的电子计算机程序,对不同结构的聚乙烯、聚丙烯X射线衍射图谱进行解析。     

改进示波计时电位法

本文克服了dE/dt～E曲线线性范围窄、分辨率差等缺点,把dE/dt～E曲线的切口变成峰形,具有再现性好、线性范围宽、灵敏度高、分辨率好等优点.采用内标法和频谱分析进行了定量测试工作,取得了满意的结果.     

天花粉蛋白1.73分辨率结构测定及其精化

本文报道了用面探测器收集一套1.73分辨率天花粉蛋白(TCS)正交晶体的X射线衍射数据,利用已知的α苦瓜子蛋白模型,取10—4范围的TCS强度数据,应用分子置换法测定了晶体结构,并且采用限制参数最小二乘法在10—1.73分辨率范围内修正模型结构。修正结果,晶体学R因子为0.186,键长标准偏差为0.013,键角标准偏差为2.48°,一个不对称单位中找到133个水分子。本文详细描述了天花粉蛋白分子的结构、温度因子、氢键、结合水、保守残基的分布以及分子间相互作用。保守残基14Tyr的羟基与157位的羰基氧形成的氢键,对维持活性部位构象有重要作用;保守残基160Glu和它在活性部位的构象对酶的催化活性起着关键性作用。     

双定性双定量相似度法评价银杏达莫注射液的高效液相色谱指纹图谱

建立了色谱指纹图谱的双定性双定量相似度评价法,并应用于银杏达莫注射液的高效液相色谱（HPLC）指纹图谱的评价。采用反相HPLC,以芦丁为参照物峰,确定了41个共有峰,建立了银杏达莫注射液的对照指纹图谱。以双定性相似度S和S′、双定量相似度C和P评价银杏达莫注射液的HPLC指纹图谱,分别考察在大峰缺失和小峰缺失两种情况下,4个相似度指标的变化特征。S能反映化学成分的分布比例,受大峰影响严重,无法反映小峰的丢失; S′对所有指纹峰等权,反映小峰缺失灵敏,二者构成双定性相似度。C能反映样品共有峰的总体含量,但受大峰影响严重,无法反映小峰的缺失; P对所有峰积分值等权,能较好地反映小峰的变动,二者构成双定量相似度。因此,由S与S′、C与P构成的双定性双定量相似度法能同时监测大峰和小峰的变动与缺失,能准确地解决色谱指纹图谱的宏观定性和定量评价问题。同时还提出了方向余弦作为对照指纹图谱的特征指纹的概念和分解相似度的概念,以此考察了各指纹峰对相似度贡献的大小及其在不同程度缺失时4种相似度的变化情况。所建立的HPLC对照指纹图谱可用于银杏达莫注射液的质量控制。     

尖晶石LiMn2O4纳米粉的合成 及其交流阻抗性能研究

以LiOH和电解二氧化锰(EMD)为原料,葡萄糖为还原剂,制备了粒径为200nm左右的球状尖晶石LiMn2O4纳米粒子,并用X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)对样品进行了结构和形貌的表征.在循环伏安测试(CV)峰电位下研究了该材料嵌脱锂相变过程中的交流阻抗(EIS)图谱,并提出一种新的等效电路对EIS图谱进行拟合...     

关于聚合物非晶态X衍射表征函数的探讨

<正> 目前许多学者已采用计算机X衍射分峰法对具有较复杂结构的结晶聚合物进行研究.这个方法的核心是数学模型,即反映晶态与非晶态的X衍射峰峰形规律的表征函数.它对研究结果的可靠性、精确度有直接的影响.Hindeleh与Johnson等人提出的三次多项式及其它形式,不能使样品的计算的衍射曲线与实验的衍射曲线相拟合,误差大.说明表征非晶态X衍射的数学模型还存在问题,分峰法还不完善.因此,我们认为有必要对非晶态表征函数进行探讨.本文提出了两个非晶态表征函数,并应用于聚丙烯结构分析,     

On the Proper Normalization Constraint

In the variational optimization of a trial function the proper functional to be varied is the Rayleigh quotient with the normalization constraint explicitly imposed. It will be shown that only under certain very rigorous conditions can one use the energy functional to replace the Rayleigh quotient and that, therefore, the normalization constraint is by no means a matter of no consequence.     

气相色谱叠加定量方法的研究

叠加法是由内标法衍生而来的一种气相色谱定量方法。对于较复杂混合物的分析,当选择内标物困难时,用叠加法定量更为方便。本文在大量实验的基础上,提出了叠加法定量过程中应注意的一些问题。     

A comparative study by AM1, PM3 and ab initio HF/3-21G methods on the structure and reactivity of monosubstituted carbanion 1,2,4-triazolium ylides

A full conformational analysis of six 1,2,4-monosubstituted carbanion 1,2,4-triazolium ylides 4 a–f was performed using AM1, PM3 and HF/3-21G methods. The C-type conformers were found as the most stable structures by these different methods. This study also includes a qualitative estimation of the chemical behavior of triazolium ylides 4 a–f as nucleophilic agents on the level of ylide carbon atoms. The ab initio 3-21G method seems to be the most suitable in the characterization of these molecular systems.     

四种方法合成单一手性聚苯胺纳米纤维研究

以过硫酸铵或2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）为氧化剂,单一手性樟脑磺酸作为诱导酸及掺杂剂,在有机溶剂、水-有机溶剂和水溶剂体系中,采用四种不同方法分别进行了单一手性聚苯胺纳米纤维合成研究。通过扫描电子显微镜（SEM）、紫外可见光谱（UV-VIS）、X射线衍射（XRD）和圆二色谱（CD）等手段对自组装法、界面聚合法、低聚物辅助法与二次掺杂法等四种方法制备得到聚苯胺纳米纤维的形貌、结构及光学活性进行表征,对比分析后发现四种方法合成的掺杂态聚苯胺纳米纤维形貌、结构相似,但溶剂体系会影响最终产物的光学活性：水溶剂、有机溶剂体系中,得到的聚苯胺纳米纤维光学活性相反。     

物理化学理论体系中的几种基本研究方法

理想模型化法、标准状态法、可逆过程极值法和微元法是物理化学中具有典型学科特征的基本理论研究方法,在物理化学理论体系的形成和发展过程中相应形成并贯穿整个学科。本文从科学方法论的角度,归纳总结了四种理论研究方法的研究目的、处理方法及相应规定和结论,并对它们在物理化学理论体系中的具体应用通过实例予以分析和说明。同时阐述了如果掌握并深刻领会了这些科学研究方法,将有助于学习者构建物理化学宏观知识体系,培养逻辑思维能力,增强分析问题和解决问题能力。     

介孔沸石分子筛的制备

介孔沸石分子筛是一种含有丰富介孔的结晶沸石,它不同于介孔分子筛和微孔沸石的简单机械混合。它不仅具备微孔沸石高的热和水热稳定性、优异的选择性和活性,而且由于介孔的引入改善了其对大分子的吸附和扩散性能,逐渐成为多孔催化材料研究领域的热点。本文主要从模板法、后处理法和前驱体组装法等方法出发,介绍了介孔沸石分子筛最新的制备方法研究进展。通过对比不同制备方法的优缺点,指出各种方法的改进方向,以期寻求一种较优的合成策略,以满足现今催化领域日益苛刻的要求。     

单原子催化剂合成方法

单原子催化剂作为一种原子尺度的催化剂,在制氢、CO氧化及光催化等领域均具有广阔的应用前景。大量实验结果和理论计算证实了金属单原子和载体之间的相互作用,及由两者之间电荷转移引起的电子结构改变是单原子催化剂具有高的选择性和催化活性的主要原因。本文着重综述了近年来共沉淀法、化学还原法及浸渍法所制备单原子催化剂的催化性能,并进行展望。     

Scattering dilution method in Fourier transform infrared spectrometry

For the measurement methods of powder samples or muddy samples using infrared spectrometry, we proposed the scattering dilution method and scattering filter method. In our methods, the fabricating pellets are made by pressing mixed alkali halide powders (KBr/CsI). That is why the dilution powder's (KBr/CsI powders') packing ratio becomes almost 100%, thus giving the pellets a sufficient scattering effect. These methods have novel advantages versus transmission or diffuse reflectance methods although our proposal has much criticism and negative comments.     

The Thermal Decomposition of Triple-Base Propellants

The thermal decompositions of a double-base propellant (DB), five triple-base propellants (TB) and nitroguanidine (NGV) were examined. The kinetic parameters were evaluated using the ASTM, Kissinger, Rogers-Morris, Freeman-Carroll and Borchardt-Daniels methods. The values of the orders of some of the chemical reactions (n), like some values of activation energies (E_a), do not have any physical meaning, but they represent the manner of propellant decomposition and prove that the mechanism of the reaction changes during the decomposition process. As a result of this fact, differences appear in the evaluated kinetic parameters between various methods. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

苯甲酰丙酮存在下含水体系中合成二茂钛取代水杨酸配合物

Four titanocene complexes were prepared in aqueous or two-phase medium by the reaction of benzoylacetone titanocene with substituted salicylic acid, respectively. Based on the UV-Vis spectra, we studied the accelerating effect of the benzoylacetone on the reaction rate quantificationally. The results demonstrated that the presence of it not only stabilizes the “Cp₂Ti” species and accordingly makes pH value of the aqueous solution of substituted salicylic acid increased but also prompts the reaction due to the presence of its conjugation structure and oleophyllic group. Furthermore, the presence of benzoylacetone is in favor of the simplification of the products.