荧光光谱法研究法莫替丁-Pd(Ⅱ)-卤代荧光素染料的相互作用及其分析应用

采用荧光光谱法和吸收光谱法研究法莫替丁(FMTD)与Pd(Ⅱ)及卤代荧光素染料的相互作用.在pH3.2～4.1的NaOAc-HOAc介质中,FMTD与Pd(Ⅱ)形成螯合阳离子,它能进一步与二溴荧光素(DBF)、曙红Y(EY)、乙基伊红(EE)和荧光桃红(TCBF)等卤代荧光素(HF)类染料反应形成三元离子缔合物[Pd(FMTD)]·(HF)2,引起DBF,EY,EE和TCBF吸收光谱变化和荧光猝灭.离子缔合物的最大吸收峰位于541(DBF体系)、547(EY体系)、549(EE体系)、558(TCBF体系)nm,最大荧光发射波长(λem)在513～540nm范围,荧光猝灭程度(△F)顺序为DBFEYEETCBF.△F在一定的范围内与FMTD的浓度成正比,检出限为13.6～29.6ng·mL-1.据此提出了灵敏度高、选择性好、快速准确测定FMTD的荧光光谱新方法.可用于服用FMTD后尿药浓度的测定,为FMTD药代动力学研究提供借鉴.文中还对三元离子缔合物的组成、结构和荧光猝灭机理进行了讨论.     

钯(Ⅱ)-盐酸吗啉胍螯合物与卤代荧光素类染料相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH值为4.2~4.4的HAc-NaAc介质中,盐酸吗啉胍(ABOB)与Pd(Ⅱ)反应形成螯合阳离子[Pd(ABOB)2]2+,它能进一步与曙红Y(EY)、赤藓红(Ery)和二溴荧光素(DBF)阴离子形成离子缔合物,此时将引起共振瑞利散射(RRS)的急剧增强并产生新的RRS光谱。 盐酸吗啉胍与Pd(Ⅱ)和3种染料反应后的产物具有相似的光谱特征,最大RRS波长位于315 nm附近。 在一定条件下散射增强(ΔI)与ABOB浓度成正比,EY、Ery和DBF这3个体系的线性范围分别为0.012×10-6~1.2×10-6 g/mL、0.23×10-6~2.3×10-6 g/mL和0.24×10-6~1.5×10-6 g/mL。 方法具有较高的灵敏度,对于ABOB的检出限依次为0.003 6×10-6、0.070×10-6和0.025×10-6 g/mL,其中以EY体系灵敏度最高,其次是DBF和Ery。 研究了适宜的反应条件和影响因素,表明本方法具有良好的选择性,并以EY体系为例考察了共存物质的影响。 据此建立以曙红Y作探针,用RRS技术快速、简便,高灵敏测定ABOB的新方法。 文中还对离子缔合物的形成和反应机理进行了讨论。     

Hg(Ⅱ)与法莫替丁和阴离子表面活性剂三元混配物的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及其分析应用

在pH 5.9 NaAc-HAc的缓冲溶液中,法莫替丁(FMTD)与Hg(II)形成五元环螯合阳离子([Hg(FMTD)]2+),再进一步与十二烷基硫酸钠(SLS),十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和十二烷基磺酸钠(SDS)等阴离子表面活性剂(AS)反应形成1: 1: 2的三元混配物([Hg(FMTD)(AS)2]). 此时,引起体系共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)的显著增强. 最大的散射波长位于345~352 nm (RRS法)、544 nm (SOS法) 和352 nm (FDS法),3种散射强度(?I)的顺序均为SLS>SDS>SDBS,在一定范围内?I与FMTD的浓度成良好的线性关系,检出限为3.3~3.9 ng/mL (RRS法)、14.6 ~ 16.3 ng/mL (SOS法)和7.0 ~ 8.5 ng/mL (FDS法). 据此提出了灵敏度高、选择性好、快速准确测定FMTD的光散射新方法. 适用于注射液、血清和尿样中FMTD含量的测定. 文中探讨了[Hg(FMTD)(AS)2]的形成对吸收和RRS光谱的影响及引起RRS增强的原因.     

钯（II）-克林霉素-卤代荧光素体系的共振瑞丽散射光谱及其分析应用

在pH为5.0-5.4的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,克林霉素（Clin）与钯(Ⅱ)形成螯合阳离子,它能进一步与二碘荧光素（DIF）,赤藓红（Ery）,曙红Y（EY）等卤代荧光素类染料反应形成1：1：1的三元离子缔合物,此时将引起吸收光谱变化和荧光猝灭,同时还导致共振瑞利散射(RRS)的急剧增强并产生新的RRS光谱,钯(Ⅱ)-克林霉素与DIF,Ery和EY形成产物的最大散射波长分别位于285,287,32 1nm处,另外还有些较弱的散射峰存在。散射增强（ΔI）与克林霉素浓度在一定范围内成正比,可用于克林霉素的定量测定。对于DIF,Ery和EY体系的线性范围和检出限分别为0.025-2.1μg•mL-1和7.8 ng•mL-1,0.053-2.4μg•mL-1和16.0 ng•mL-1;以及0.038-2.4μg•mL-1和11.0 ng•mL-1。本文研究了适宜的反应条件,考察了共存物质的影响,表明方法有较好的选择性,基于三元离子缔合物的RRS光谱,发展了一种高灵敏、简便快速测定克林霉素的新方法。文中还对离子缔合物的组成,结构和反应机理,以及离子缔合物对吸收,荧光和RRS光谱的影响进行了讨论。     

Ag~+-Cl~--多取代荧光素体系的RRS和RNLS光谱及其分析应用

在pH 3.2~5.7的HAc-Na Ac缓冲溶液中,Ag+与Cl-反应形成Ag Cl.当Ag+适当过量时,Ag Cl与Ag+结合形成[Ag Cl·Ag]+阳离子,它能进一步借静电引力和疏水作用力与曙红B(二溴二硝基荧光素)、曙红Y(四溴荧光素)、乙基曙红(四溴荧光素乙酯)、荧光桃红(四氯四溴荧光素)和虎红(四氯四碘荧光素)等多取代荧光素阴离子(HL-)反应生成离子缔合物[(Ag Cl·Ag)HL].该疏水性离子缔合物可在水相的挤压作用和范德华力的作用下,进一步聚集形成平均粒径约为20 nm的纳米微粒.此时仅引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化,但能导致共振瑞利散射(RRS)以及倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射(RNLS)的显著增强,其中以曙红B体系最灵敏.曙红B体系的最大RRS、FDS和SOS波长分别位于315 nm、350 nm和560 nm处,3种散射增强(ΔIRRS、ΔIFDS和ΔISOS)在一定范围内均与氯离子浓度成正比,均可用于氯离子的测定.其中以FDS法最灵敏,RRS法次之.3种方法(RRS、FDS和SOS法)对于氯离子的检测,曙红B体系的线性范围分别是0.005~1.22μg/m L、0.004~2.92μg/m L和0.01~1.94μg/m L,检出限分别为1.50 ng/m L、1.20 ng/m L和3.90 ng/m L.本文研究了[(Ag Cl·Ag)HL]n纳米微粒的形成、散射强度的提高、适宜的反应条件及影响因素,考察了共存物质的影响,表明方法具有良好的选择性.据此利用上述反应,发展一种RRS、SOS和FDS技术高灵敏、高选择性和简便、快速测定环境空气和废气中HCl及环境水样中氯化物的新方法.文中还对反应机理和散射增强的原因进行了讨论.     

钯(II)-盐酸二甲双胍-曙红Y缔合体系的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及分析应用

在pH3.5的HAc-NaAc缓冲介质中,盐酸二甲双胍(MFH)与Pd(Ⅱ)形成阳离子螯合物,它能进一步与酸性染料曙红Y(EY)的阴离子反应,形成离子缔合物。三元离子缔合物的生成将引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,其最大散射波长分别位于292、540和327 nm。在一定范围内,三种散射信号的增强(ΔI_(RRS),ΔI_(SOS)和ΔI_(FDS))均与MFH的浓度呈线性关系。方法具有较高的灵敏度,RRS、SOS和FDS法对MFH的检出限(3σ)分别为1.7、13.2和22.7 ng·m L-1。考察了适宜的反应条件和共存物质的影响,结果表明该方法选择性良好。探讨了缔合物生成及散射增强的机理。据此,提出了简便、快速、准确且高灵敏度的测定痕量MFH的光散射新方法,并应用于片剂和尿样中MFH的测定,结果满意。     

盐酸吡格列酮与曙红Y相互作用的荧光和共振光散射光谱研究

在HCl-NaOAc酸性缓冲介质中,曙红Y(EY)与盐酸吡格列酮(PGH)反应形成1∶1的离子缔合物,不仅引起曙红Y的荧光猝灭(FLU),更能导致共振散射(RRS)的显著增强。荧光猝灭的激发和发射波长分别为λex=524nm和λem=544nm;最大共振散射波长为308nm,并在540nm处产生一共振峰。方法的线性范围分别为9.04×10-7～2.05×10-5mol/L(FLU)和1.6×10-7～5.1×10-6mol/L(RRS),检出限分别为1.88×10-7mol/L(FLU)和4.82×10-8mol/L(RRS)。研究了荧光和共振散射的光谱特征、适宜的反应条件及影响因素,据此建立了灵敏、简便、快速测定抗糖尿病药物盐酸吡格列酮的新方法。     

甲苯咪唑与曙红Y相互作用的共振瑞利散射、倍频散射和荧光光谱及其分析应用

在pH值3.4~3.9的Britton-Robinson(BR)缓冲介质中,甲苯咪唑(MBZ)与曙红Y(EY)反应形成1:1的离子缔合物,体系反应不仅导致荧光光谱的猝灭,还使共振瑞利散射(RRS)和倍频散射(FDS)显著增强,最大的RRS峰位于326 nm处。 荧光猝灭法、RRS法、FDS法的检出限分别为32.31、7.24和11.65 μg/L,其中RRS法的灵敏度最高。 实验讨论了反应的最佳条件以及共存物质的影响。 该方法用于甲苯咪唑片剂以及尿样中MBZ的测定,结果令人满意。     

共振瑞利散射光谱法测定长春瑞滨

提出了测定痕量长春瑞滨(NVB)的共振瑞利散射(RRS)光谱法。在pH为2.2的BR缓冲体系中,NVB与曙红Y(EY)形成物质的量的比为1比1的离子缔合物,从而引起共振瑞利散射强度显著增强,其最大散射波长位于312nm。散射信号的增强(ΔIRRS)与NVB的质量浓度在0.06~3.0mg·L-1范围内呈线性关系,检出限(3σ)为1.7μg·L-1。方法应用于注射液和尿样中NVB的测定,加标回收率在99.8%~101%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.1%~2.2%之间。     

分子光谱法研究曙红Y与马来酸罗格列酮相互作用及其分析应用

在HCl-NaAc酸性缓冲介质中,曙红Y(EY)与马来酸罗格列酮(ROM)反应形成1∶1的离子缔合物,不仅引起吸收光谱(UV)的变化和EY的荧光猝灭(FS),更能导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强,并产生新的RRS光谱。以试剂为参比,吸收光谱的最大褪色波长为510nm;荧光猝灭的激发波长λex和发射波长λem分别为521和544nm;最大共振散射波长λRRS为307nm,并在532nm处形成较强的散射峰。各方法的线性范围分别为4.98×10-7～7.5×10-6 mol/L(UV)、8.34×10-8～1.79×10-5 mol/L(FS)和4.66×10-9～1.25×10-5 mol/L(RRS),检出限分别为1.49×10-7 mol/L(UV)、2.50×10-8 mol/L(FS)和1.40×10-9 mol/L(RRS)。文中研究了吸收、荧光和共振散射的光谱特征、适宜的反应条件及影响因素,并对荧光猝灭机制及RRS的增强进行了讨论,据此建立了灵敏、简便、快速测定抗糖尿病药物马来酸罗格列酮的新方法。     

曙红Y探针共振瑞利散射法测定盐酸二甲双胍

在pH=3.0的B-R缓冲介质中,盐酸二甲双胍(MFH)与曙红Y(EY)形成离子缔合物,引起共振瑞利散射光谱显著增强,其最大特征散射波长位于292nm处。MFH的浓度在0.05~2.5μg/mL范围内与散射信号的增强(△I_(RRS))呈线性关系。MFH的检出限(3σ)为0.02μg/mL。讨论了适宜的反应条件和共存物质的影响。据此,提出了测定痕量MFH的光散射新方法,并应用于实际样品中MFH的测定,结果满意。     

曙红Y瑞利散射、二级散射及倍频散射法测定痕量铝

试验表明:在pH 5.0的乙酸盐缓冲介质中,铝(Ⅲ)与曙红Y反应体系的瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)均有增敏现象。分别选择λex=λem=598nm(RRS),λex=330nm、λem=660nm(SOS)和λex=604nm、λem=302nm(FDS)作为3种散射强度的测定波长。试验时,选择曙红Y溶液的浓度为5.0×10-5 mol·L-1;在室温反应3min。结果表明:上述3种散射光谱法所测得的ΔIRRS,ΔISOS和ΔIFDS均与铝(Ⅲ)的质量浓度在一定范围内呈线性关系,其检出限(3s)依次为7.5,4.0,8.0μg·L-1。二级散射法的线性范围较宽(0.012~1.5mg·L-1),且检出限最低。用此法分析了人发和茶叶样品,所得结果与原子吸收光谱法的结果相符。用标准加入法进行回收试验,回收率在96.3%~105%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)均小于5%。     

卤代荧光素荧光猝灭法测定肾上腺色腙

在pH=6.6 的缓冲介质中, 肾上腺色腙(CBZC)与二氯荧光素(DCF)、二溴荧光素(DBF) 和二碘荧光素(DIF)通过静电引力、芳基堆积作用和范德华力形成摩尔比为2: 1的复合物, 引起上述二卤代荧光素的荧光发生猝灭, 最大猝灭波长分别位于533, 536和560 nm. 其荧光猝灭值(ΔF)在一定范围内与肾上腺色腙浓度成正比, 荧光猝灭反应具有较高的灵敏度, 对CBZC的检出限分别为3.3 ng/mL(CBZC-DCF体系), 5.7 ng/mL(CBZC-DBF体系)和129.6 ng/mL(CBZC-DIF体系). 考察了共存物质的影响、荧光猝灭反应的适宜条件和影响因素, 结果表明, 该方法具有良好的选择性, 可用于CBZC的血药和尿药浓度的快速检测. 从温度的影响、荧光寿命以及Stern-Volmer图判断该反应为静态猝灭反应.     

曙红Y的共振光散射与共振荧光

研究了曙红Y（EY）的共振散射光谱、荧光光谱和吸收光谱,讨论了共振光散射与共振荧光的区别与联系。在EY水溶液三维荧光等高线光谱图中,瑞利散射线与荧光等高线有部分相交。EY的共振散射峰（525nm）介于荧光激发峰（514nm）和发射峰（536nm）之间。由光偏振实验,测得EY共振散射光谱525nm处的偏振度P=0．20。上述实验结果证明,EY的共振散射峰主要是共振荧光。在改变pH的实验中发现,EY共振光散射增强是由于酸碱平衡的移动导致荧光型体的形成。由于自吸收的影响,共振散射光强度与EY浓度之间不是严格的线性关系。     

氯霉素、甲砜霉素与曙红Y的共振瑞利散射光谱及应用

在pH 1.30的酸性介质中,曙红Y(EOSY)分别与氯霉素(CHP)、甲砜霉素(TAP)相互作用形成离子缔合物,使共振瑞利散射(RRS)显著增强并产生新的RRS光谱。CHP–EOSY体系的最大RRS峰位于313nm,线性范围为0.015～0.32 mg.L-1,检出限为0.013 mg.L-1;TAP–EOSY体系的最大RRS峰位于314nm,线性范围为0.018～0.39 mg.L-1,检出限为0.012 mg.L-1。据此发展了以曙红Y为探针,用共振瑞利散射法测定氯霉素、甲砜霉素的方法。方法简便快速,有较高灵敏度,可用于实际样品中氯霉素、甲砜霉素的测定。     

镉(Ⅱ)-邻菲罗啉-曙红Y体系的共振光散射光谱研究及应用

在pH=4.5的HAc-NaAc介质中,Cd2+,phen及EY三者能通过静电引力和疏水作用力生成三元离子缔合物[Cd(phen)3]EY,其共振瑞利散射和共振非线性散射显著增强,最大的光谱散射波长分别位于RRS(375nm),SOS(732nm)及FDS(372nm)处.其散射增强程度(ΔI)与Cd2+浓度在一定范围内呈良好的线性关系,检出限分别为0.16(RRS),0.28(SOS)和0.10μg/L(FDS).采用分子荧光光谱和紫外-可见吸收光谱、透射电镜对该缔合物的共振瑞利散射及共振非线性散射光谱进行了详细研究,并对共振增强原因及反应机理进行了探讨.在优化的实验条件下,该方法用于环境水样中Cd2+的检测与国标方法无显著性差异,效果令人满意.     

利福霉素类抗生素-Cu(II)-核酸体系的RRS光谱研究

在Britton-Robinson (B-R)缓冲溶液中, 利福霉素类药物与ctDNA反应的适宜的pH范围是1.9～2.1. 此类药物本身有微弱RRS峰, 它们具有相似的光谱特征, 其散射峰均在290和370 nm附近; 而ctDNA的RRS峰在310 nm处. 两者反应形成结合产物后其RRS明显增强, 并在375 nm左右出现最大散射峰, 且有不同程度的红移和散射增强, 说明两者结合成新的产物; 加入Cu2＋离子后, Cu2＋与利福霉素抗生素及DNA形成三元复合物, 此时将导致RRS进一步剧增, 而且RRS光谱增强值与DNA浓度呈正比, 因而可用于DNA测定具有较高的灵敏度, 实验对ctDNA的检出限为9.7 ng/mL (RFSV-Cu2＋- ctDNA体系). 文中研究了三元配合物反应的适宜条件和影响因素, 基于此反应发展了一种用RRS技术测定DNA的新方法.     

某些碱性吩嗪染料与肝素相互作用的共振瑞利散射光谱研究

在pH为6．6—7．2,6．0—7．0和5．2—6．4的介质中,中性红(NR)、藏红T(ST)和酚藏花红(PS)等碱性吩嗪染料与肝素反应形成复合物,使溶液共振瑞利散射(RRS)增强,并出现新的RRS光谱。其最大散射峰分别位于600nm(NR体系)、568nm(ST体系)和560nm(PS体系),其中以NR体系灵敏度最高。它对肝素的检出限(3σ)为0．80μg/L。研究了适宜的反应条件和影响因素,并以中性红体系为例,考察了共存物质的影响,表明方法有较好的选择性,用于肝素钠注射液效价的测定,结果较好。     

利福霉素类抗生素-Cu（Ⅱ）-核酸体系的RRS光谱研究

在Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中,利福霉素类药物与ctDNA反应的适宜的pH范围是1.9～2.1.此类药物本身有微弱RRS峰,它们具有相似的光谱特征,其散射峰均在290和370 nm附近;而ctDNA的RRS峰在310 nm处.两者反应形成结合产物后其RRS明显增强,并在375nm左右出现最大散射峰,且有不同程度的红移和散射增强,说明两者结合成新的产物;加入Cu2 离子后,Cu2 与利福霉素抗生素及DNA形成三元复合物,此时将导致RRS进一步剧增,而且RRS光谱增强值与DNA浓度呈正比,因而可用于DNA测定具有较高的灵敏度,实验对ctDNA的检出限为9.7ng/mL(RFSV-Cu2 -ctDNA体系).文中研究了三元配合物反应的适宜条件和影响因素,基于此反应发展了一种用RRS技术测定DNA的新方法.     

茜素红-镧-牛血清白蛋白体系的共振瑞利散射及共振非线性散射光谱研究及应用

在pH 4.5的HAc-NaAc缓冲液中,茜素红(ARS)-镧与牛血清白蛋白(BSA)形成三元离子缔合物,导致共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)显著增强,光谱最大散射波长分别位于373 nm 620 nm和310 nm.体系的光散射强度与BSA浓度在一定范围内呈线性增强,线性范围分别是RRS...