核磁共振波谱法测定依非韦伦含量

分别采用氢核磁共振定量法和氟核磁共振定量法测定依非韦伦含量。氢核磁共振定量法以依非韦伦δ1.58～1.65处质子峰为定量峰,马来酸δ6.22处为内标峰。氟核磁共振定量法以δ-80.58处作为定量峰,4-溴-2-氟-乙酰苯胺δ-121.70作为内标峰。通过比较依非韦伦的定量峰与内标物质内标峰峰面积,计算依非韦伦的含量。测试结果显示,氢核磁共振定量法和氟核磁共振定量法的含量测定结果基本一致。因此,核磁共振法可用于依非韦伦绝对含量的测定,具有快速、准确的优势。     

核磁共振波谱法测定胆酸甲酯的含量

采用核磁共振波谱法测定胆酸甲酯的含量。以顺丁烯二酸为内标,氘代二甲基亚砜和重水为溶剂,测试温度为298K,脉冲宽度为8μs,弛豫时间为50s,扫描次数为16次。δ6.28为顺丁烯二酸的定量峰,δ3.79和δ0.59为胆酸甲酯的定量峰,以两个定量峰试验结果的平均值计算胆酸甲酯的含量。顺丁烯二酸与胆酸甲酯的定量峰不受其他信号干扰,顺丁烯二酸与胆酸甲酯的质量比在0.208~1.03范围内呈线性。胆酸甲酯的绝对含量测定结果为99.4%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.33%。     

~1H核磁共振法测定三氯生的纯度

以丙烯酰胺为内标,氘代二甲基亚砜(DMSO-d6)为溶剂,对用1 H核磁共振法测定三氯生纯度条件进行试验。在脉冲延迟时间20s和扫描次数64等条件下得到1 H-NMR谱图。选择H-11(δ6.88)和δ5.59分别作为样品和内标的定量峰,取其积分峰面积平均值按公式计算三氯生的纯度。结果表明:样品与内标物的质量比在1.01~10.16内,与其定量峰面积比值呈线性关系。平行测定同一样品6份,按所得样品对内标物定量峰面积的比值,计算其相对标准偏差(n=6)为0.12%。按所提出方法分析了三氯生实样,结果的平均值(n=3)为99.78%,与质量平衡法所得结果(99.81%)相符。     

核磁共振定量法测定利培酮含量

采用氢核磁共振定量法和氟核磁共振定量法测定利培酮含量。氢核磁共振定量法以利培酮δ7.29~7.35处质子峰为定量峰,马来酸δ6.02处为内标峰,在恒温300 K,采样时间4.0 s,弛豫延迟时间15 s,扫描次数为32次条件下采集氢谱。氟核磁共振定量法以4-溴-2-氟-乙酰苯胺为内标,在恒温300 K,谱宽12 500.0 Hz,中心频率-43 662.7 Hz下采集氟谱。测试结果显示,利培酮氢核磁共振定量法和氟核磁共振定量法的含量测定结果基本与质量平衡法的结果一致。因此,核磁共振法可用于利培酮绝对含量的测定,具有快速、简单、准确的优势。     

NMR定量测定片剂中的对乙酰氨基酚

以基准试剂邻苯二甲酸氢钾为内标,采用1H NMR法建立了对乙酰氨基酚片剂中对乙酰氨基酚含量的测定方法。考察了延迟时间、脉冲宽度和采样次数对测定结果的影响。选定核磁共振参数延迟时间1 s、脉冲宽度3μs、采样次数16次。结果显示,测定内标与标样的NMR峰面积比均小于0.4%,方法具有很好的重复性。将内标与标样的NMR峰面积比对其质量比绘制标准曲线,相关系数为1.000 0,内标的质量浓度为6 g/L时,对乙酰氨基酚的线性范围为2～10 g/L。用标准曲线法和绝对定量模式(内标法)测定了3种不同厂家的片剂中对乙酰氨基酚的含量。结果表明此方法与紫外分光光度法的测定结果一致,方法简单易行、结果准确。     

^(1)H和^(19)F核磁共振定量法测定诺氟沙星标准品的绝对含量EI北大核心CSCD

采用^(1)H和^(19)F核磁共振定量法测定诺氟沙星标准品的绝对含量。^(1)H核磁共振定量法以DMSO-d6为溶剂,诺氟沙星峰(δ7.9)为定量峰,马来酸峰(δ6.3)为内标峰。在脉冲程序zg30,采样时间4.09 s,延迟时间20 s,扫描次数为16的条件下采集氢谱。^(19)F核磁共振定量法以利培酮为内标物,诺氟沙星峰(δ-121.3)为定量峰,利培酮峰(δ-109.9)为内标峰。在脉冲程序zgfhigqn.2,延迟时间7 s,扫描次数为16的条件下采集氟谱。^(1)H和^(19)F核磁共振定量法测定结果接近,且与质量平衡法测定结果一致。核磁共振定量法可用来测定诺氟沙星绝对含量,快速、简单高效、且不需要对照品。     

反门控去耦技术-定量核磁共振法测定染料木素的含量北大核心CSCD

以香草扁桃酸为内标物,提出了测定染料木素的定量核磁共振法(qNMR).采用反门控去耦模式采集氢谱,驰豫延迟时间为40 s,扫描次数为32次,采集时间为4.0 s,溶剂为氘代二甲亚砜,以染料木素中化学位移(δ,×10^(-6))6.38的峰为定量峰,香草扁桃酸中δ6.96为内标物信号峰.结果表明,染料木素与内标物香草扁桃酸的质量比在0.83~7.50内,与其定量峰和内标物信号峰的峰面积比值呈线性关系,检出限(3.3s/k)为0.2 g􀅰L^(-1).在精密度试验中,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于0.35%;稳定性试验显示供试品溶液在避光条件下24 h内稳定.方法用于实际样品的分析,测定结果与国家标准GB/T 23788-2009的一致.     

定量核磁共振法测定一清胶囊和三黄片中的黄芩黄酮总量

用定量NMR方法建立一清胶囊和三黄片两种中成药中黄芩黄酮总量的测定方法。选择内标为邻苯二甲酸氢钾,以其谱峰(δ8.20)为内标峰,待测物定量峰的化学位移在δ8.08处,溶剂为氘代DMSO。通过考察NMR实验条件的影响,选择采样次数NS为128次,延迟时间D1为1.0 s,脉冲宽度P1为3.0μs。通过对样品中主要中药成分的浸膏和辅料的NMR实验测定,显示这两种中成药中的其它中药成分和辅料不干扰定量峰的测定。用对照品评价的(样品/内标)质量比对NMR峰面积比的零截距标准曲线斜率与理论值非常接近,相关系数R=0.999998,显示可以用2010版中国药典的核磁共振绝对定量法计算两种中成药中黄芩黄酮的总含量。对一清胶囊样品中黄芩苷的加标回收率在99.7%~100.2%,溶液稳定。并实际测定了一清胶囊和三黄片两种复方中药的6个样品中黄芩苷类似物的总含量。本法可用于一清胶囊和三黄片两种中成药中黄芩黄酮总量的测定。     

核磁共振波谱法测定片剂中维生素B_1的含量

采用Bruker AVANCEⅢ400MHz核磁共振波谱仪,溶剂为D_2O,内标为顺丁烯二酸,脉冲序列为zg30,谱宽为20.55ppm,采样时间为3.98s,采样温度为298K,延迟时间为20s,采样次数为16次,在此条件下采集样品1 H-NMR谱。样品中维生素B1与内标的质量比与NMR谱图中相应的定量峰面积比呈线性关系。此方法应用于片剂中维生素B1的含量测定,测得维生素B1、复合维生素B片剂中维生素B1的含量分别为11.33%,2.54%,测定值的相对标准偏差(n≥5)均小于4%;加标回收率为在97.4%~101%之间。     

核磁共振定量法测定制剂中埃索美拉唑含量

以马来酸为内标,氘代二甲基亚砜为溶剂测定1H核磁共振谱,通过比较样品定量峰与内标物质响应峰峰面积,计算埃索美拉唑的含量。结果显示,同一样品在相同条件下测定6次,定量峰与内标响应峰比值的RSD为0.54%;平行配制5份样品溶液,定量峰与内标响应峰比值的RSD为0.62%。采用不同样品定量峰计算的埃索美拉唑含量分别97.2%、97.1%、98.2%、98.1%,RSD分别为0.54%、0.62%、1.33%、1.28%。本文建立的核磁共振定量法(q NMR法)可以有效避免辅料依地酸二钠、氢氧化钠干扰,经方法验证可用于测定埃索美拉唑含量。     

吡罗昔康凝胶有效成分的高效液相色谱研究

本文提出了采用内标法 ,将 HPLC用于吡罗昔康凝胶有效成分测定的新方法。讨论了流动相及内标的选择 ,进样量和空白基质的影响等。在优化的实验条件下 ,吡罗昔康浓度在 0 .0 2～ 0 .2 mg/m L范围内 ,其浓度与吡罗昔康和内标的峰面积之比呈线性关系。应用于实际样品分析 ,其结果与紫外分光光度法一致 ,平均回收率为 99.6% ,相对标准偏差为 1 .0 %。方法简单 ,准确度高 ,专属性强 ,可用于吡罗昔康凝胶样品的稳定性考察和质量控制     

气相色谱法测定有机肥料中的水分

建立气相色谱法测定有机肥料中水分含量的方法。样品在N,N-二甲基甲酰胺中超声提取,采用porapad-Q多孔高分子小球不锈钢填充柱(1 m×4 mm,177~250μm)为分离色谱柱,加入甲醇作为内标物,以热导检测器检测,内标法定量。结果表明,样品提取液中水的含量在0.00~77.85 mg/g范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.9996。样品测定结果的相对标准偏差为0.79%~3.98%(n=7),加标回收率为95.3%~101.3%。该方法准确度高,重现性好,适用于有机肥料中水分含量的定量分析。     

氘代同位素内标气相色谱-质谱法测定鱼贝类肌肉中β-雌二醇残留

建立了不同鱼贝类肌肉组织中以氘代同位素为内标测定β-雌二醇残留量的气相色谱/质谱(GC/MS)方法。样品中加入内标β-雌二醇-D2和乙酸钠缓冲溶液匀质后,用乙腈超声提取,经过正己烷脱脂,C18固相萃取柱净化和柱前三甲基硅烷化后,进行GC/MS分析。根据β-雌二醇和内标衍生物保留时间、主要特征离子及其相对丰度和平均质谱图定性;选择离子监测(SIM)模式下,根据β-雌二醇和内标衍生物定量离子质量色谱图的峰面积比值,内标标准曲线法定量。实验结果表明,在0.005~0.25mg/L范围内,衍生物定量离子峰面积比值与β-雌二醇浓度呈现良好线性关系,相关系数为0.9995;方法定量检出限为0.2μg/kg。当添加水平为0.2~5.0μg/kg时,回收率为68.5%~100.1%,相对标准偏差为4.8%~10.1%。通过对市场上7种鱼贝类的检测,进一步证明该法可实现对样品进行灵敏、准确的定性定量分析。     

水体中挥发性有机污染物的应急监测

建立了以吹扫捕集-气相色谱-质谱法为主的挥发性有机物(VOCs)应急监测方法。采用内标法对环境水体中的VOCs含量进行检测,54种VOCs的回收率为93.7%~136%,相对标准偏差为2.67%~14.2%,检出限为0.07~1.87μg/L。同时应用相对响应因子(RRF)快速定量数据库对水样中VOCs的含量进行估算,通过与内标法测量值比对,验证了数据库用于水体污染事故中VOCs应急监测的可行性。     

家具白乳胶中苯系物含量测定

建立了气相色谱内标法测定家具白乳胶中苯系物含量的方法。样品中苯系物经甲醇提取、离心,上清液用60 m EN-20色谱柱分离,气相色谱检测,内标法定量。优化条件下苯系物回收率在96.84%~103.86%,相对标准偏差(RSD)为0.79%~2.28%,定量下限2.4~2.9 mg/L。方法操作简单,准确度和精密度较高,是一种检测白乳胶产品中苯系物含量的有效方法。     

气相色谱–质谱法测定食品中葡萄糖酸-δ-内酯

建立了食品中葡萄糖酸-δ-内酯的气相色谱–质谱法(GC–MS)定性、定量方法。样品用沸水提取,用乙腈沉淀蛋白,离心,取部分上清液旋干后加入吡啶和乙酸酐进行乙酰化,再以三氯甲烷提取后上机测定。葡萄糖酸-δ-内酯的含量在1~100 mg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数r2=0.999 9,方法检出限为0.5mg/kg。测定结果的相对标准偏差为1.1%~1.5%(n=6),回收率在80%~107%之间。该方法具有灵敏度高、定性准确的优点,适合食品中葡萄糖酸-δ-内酯的检测。     

氢核磁共振定量法测定盐酸伊托必利片含量

以马来酸作为内标物质,氢核磁共振定量法(qHNMR)测定盐酸伊托必利片中盐酸伊托必利的含量。选择盐酸伊托必利δ7. 31～7. 40处为定量峰,马来酸δ6. 31处为内标峰,在恒温300K,弛豫延迟时间15 s,采样时间4. 01 s,扫描次数为64次条件下采集盐酸伊托必利片的qHNMR图谱。比较HPLC法与qHNMR法测定盐酸伊托必利片含量的结果。qHNMR法在2. 31～18. 66 mg·mL~(-1)的范围内线性关系良好。低、中、高浓度的平均回收率分别为98. 52%、99. 72%、101. 11%,RSD为1. 17%(n=9),检测限(LOD)为50. 0 ng·mL~(-1),定量限(LOQ)为120. 0 ng·mL~(-1)。盐酸伊托必利片的qHNMR法含量测定结果与HPLC法的测定结果基本一致。qHNMR法可用于测定盐酸伊托必利片中盐酸伊托必利含量的测定。     

乳酸甲酯脱水体系中丙烯酸甲酯的气相色谱分析

用气相色谱测定了乳酸甲酯脱水体系中丙烯酸甲酯的含量。样品用乙醚稀释,改性聚乙二醇FFAP毛细管柱分离,经FID检测器检测,以丙烯酸乙酯为内标,采用内标标准曲线法定量,丙烯酸甲酯的线性范围为0~53 mg.L-1,相关系数为0.999 4,检出限为0.001 5 mg.L-1(S/N=2),样品的回收率为96.8%~99.0%,相对标准偏差为1.55%~3.12%(n=7)。     

表面增强拉曼光谱法快速检测中成药中吡罗昔康

建立中成药中吡罗昔康的表面增强拉曼光谱快速筛查方法。选取乙酸乙酯为提取剂,以20 mg石墨碳化黑+10 mg N-丙基乙二胺为净化剂,利用拉曼表面增强试剂对吡罗昔康拉曼光谱信号进行增强,进而对中成药中的吡罗昔康进行检测。该方法适用于胶囊、片剂、口服液、固体冲泡颗粒以及凉茶等多种中成药基质中吡罗昔康的检测,检出限为0.5~1.0 mg/kg。该方法检出限低,分析范围广,操作简便、快速,可用于中成药中违禁添加抗风湿解热镇痛类药物吡罗昔康的快速检测。     

定量核磁共振技术测定嘧菌酯的含量

建立了一种测定嘧菌酯含量的核磁共振方法。以氯仿为溶剂,3,4,5-三甲氧基苯甲醛为内标时,在扫描次数16次、脉冲等待时间10 s时,定量核磁共振方法得到的结果相对偏差小,精密度、重复性、稳定性、耐用性均能达到要求,在样品与内标的摩尔比在0.207~3.010范围内嘧菌酯含量与定量峰积分面积线性关系良好。