捕获含有圣杯式十六核水簇的水-甲醇二元簇合物（H2O）20（CH3OH）4

超声反应条件下,以氧化银、2,2’-二苯基二羧酸（H2bpda）及柔性配体1,3．-（4-吡啶）丙烷（bpp）为原料,在1：1的甲醇-水混合溶剂中合成了一个全新的银配合物IAg4（bpda）2-（bpp）4·14H2O·2CH3OH]n（1）,并对该配合物进行了元素分析、红外光谱分析、热重分析以及晶体结构研究．X射线单晶结构分析表明,配合物1的空洞中包裹着一种由罕见的圣杯式十六核水簇、四个悬挂水分子及四个悬挂甲醇分子通过氢键作用所构筑的具有中心对称性的水-甲醇二元簇合物（H2O）20（CH3OH）4．其中的十六核水分子簇可看作由一组对称性相关的八核水簇相互耦合而成,而每个八核水则由两个折叠状的五核水通过共边形成．有趣地是,仔细分析发现目前的十六核水簇结构上非常类似由两个并环戊二烯通过[2＋2]环加成而得到的一种复杂的有机烃,显示出水分子簇与有机分子结构上的相似性．     

具有类蜻蜓状双核铜-联吡啶水簇配合物

本文介绍了一种合成[Cu2(bipy)2(H2P2O7)(OH)2]?7H2O双核铜水簇配合物的简单方法,晶体结构解析证明7个结晶水相互之间形成丰富的二维水簇聚合物[(H2O)7]n,水簇再与主体结构中的羟基OH集团形成强的氢键作用,整个配合物结构从仿生学角度考虑类似蜻蜓状。通过对这种水簇聚合物的研究,有助于改善无法解释的含结晶水的某些配合物性质的模型,更好地理解水分子在化学和生物过程中的结构和行为。     

固态配位聚合物{[Ag2（bpp）2（H2O）2]（chd）.9H2O}n中之新颖“三叉星”笼状（H2O）5水簇的发现

固态配位聚合物{[Ag2（bpp）2（H2O）2]（chd）.9H2O}n（1）（bpp=1,3-二（4-吡啶基）丙烷、H2chd=1,4-环己烷二羧酸）是通过溶液相超声波合成技术获得的,建立在X射线结构分析技术基础上的结构（单斜晶系C2/c空间群,Z=4;晶胞参数a=30.37（2）？,b=9.271（5）？,c=18.89（1）？;β=128.47o;V=4164（4）？3）展现出该化合物捕捉了一条有趣的、由＂三叉星＂笼状五聚体及D2h构型四聚体水簇交替构成的一维水带,该化合物之所以新奇在于其代表了被认为是不太稳定的笼状水五聚体团簇的晶体学范例.第一性原理的密度涵理论（DFT）计算表明,笼状五聚体及D2h构型四聚体水簇的相互连接对于此类欠稳定水簇的稳定性是有益的.     

Ag(I)配位聚合物[Ag2(bpp)2(H2O)]·pydc·7H2O的合成、表征及性质研究

水热合成了基于吡啶-3,5-二羧酸(H2pydc)的含Ag(I)配位聚合物 [Ag2(bpp)2(H2O)]·pydc·7H2O (1) (其中bpp = 1,3-双(4-吡啶)丙烷)。X射线单晶结构分析表明,在一维化合物1中,发现了包含(H2O)12水簇单元的二维氢键层状结构。有趣的是,在该二维层中, 每个pydc2-阴离子作为“桥”连接了两个(H2O)12单元和两个自由水分子。另外,对化合物1的荧光、热重、粉末衍射等也进行了研究和讨论。     

反应温度诱导的两个类三明治银配合物的异构

通过固定银离子、2,2′-联吡啶-4,4′-二羧酸(H2bina)和1,3-二(4-吡啶基)丙烷(bpp)等原料配比和反应时间,在不同反应温度下分别制备了基于Ag2簇单元的配合物{[Ag2(bpp)2][Ag2(bina)2(H2O)2].6H2O}n(1)和含Ag4簇的配合物{[Ag4(bpp)2(bina)2(H2O)2].4H2O}n(2)。结构研究与性质测试对比表明这两个类三明治型配合物不仅晶体学参数、银离子配位环境、柔性配体构象、客体水分子数目发生了变化,而且荧光及热稳定性各异。     

带有水簇(H2O)4的四氰合镍配合物的合成与磁性研究

一个四氰合镍配合物{[Ni(i-Pr3TACN)][Ni(CN)4]}2·2H2O(1)通过K2[Ni(CN)4]和[NiPr3TACN]Cl2自组装的方法合成,单晶解析表明其配合物中存在一个由4个分子水组成的水簇。4个水分子在一个平面上,每个水分子即是氢键的给体也是氢键的受体。磁化率测定表明配合物中Ni(Ⅱ)间为反铁磁作用且J值为-1.09 cm-1.     

A hybrid carboxylate-water decamer with a discrete octameric water moiety self-assembled in a 2D copper(II) coordination polymer

An octameric water moiety which consists of a chairlike water hexamer and two pendent water molecules in the 1,4-diaxial positions and shows a similar structure to the hydrocarbon(1r,4r)-1,4-dimethylcyclohexane,is unambiguously trapped in a2D Cu(Ⅱ) mixed-ligand coordination polymer,{[Cu2(bpp)2(H2O)2(bpda)2 ].6H2O} n(1)(bpp = 1,3-bis(4-pyridyl)propane and H2 bpda =2,2’-biphenyldicarboxylic acid).The water octamer can be extended into a hybrid carboxylate-water decamer when carboxylic oxygen atoms from bpda2 are involved.Interestingly,the present hybrid decamer bears a similar structural topology to a butterfly(H2O) 10 cluster.The reversible dehydration/hydration of 1 is determined by X-ray powder diffraction studies.     

三核锰配合物[Mn3O（O2CCHCICH3）6（py）2（H2O）]·2／3H2O的合成，晶体结构及磁性

用N-n-Bu4MnO4,醋酸锰,2-氯丙酸在无水乙醇溶剂中合成了三核锰配合物[Mn3O（O2CCHCICH3）6（py）2（H2O）]·2／3H2O（1·2／3H2O）。X-射线单晶衍射确定了其晶体结构。晶体属单斜晶系、C2／c空间群。3个Mn原子构成等腰三角形结构。变温磁化率研究表明配合物1存在反铁磁性交换作用。     

脱水对六核锰单分子磁体磁性的影响

以水杨醛肟和Mn(CH3COO)2.4H2O为原料,合成了一个新的六核锰簇合物[Mn6O2(CH3COO)2(salox)6(H2O)4].10H2O(salox2-表示负二价的水杨醛肟),对其进行了单晶X射线衍射分析及脱水前后样品的直流和交流磁性测试。结果表明,该簇合物是一个反铁磁性单分子磁体,脱水使得六核锰簇内的反铁磁作用增强,磁弛豫能垒下降,但簇合物仍保持单分子磁体的性质。     

一个被席夫碱配体支撑的一维梯形水簇Bpcmda·4H_2O的合成和表征

合成了化合物Bpcmda·4H2O ,利用IR、元素分析、1H NMR和单晶X-射线衍射进行了表征.详细的结构分析表明Bpcmda·4H2O中的溶剂水分子以O-H...O氢键的相互作用形成了一个沿着b轴伸展的独一无二的梯形水簇.     

NH3…H2O体系氢键团簇结构的从头计算方案比较

对H2O，NH3单分子以及反式线性NH3…H2O双分子团簇应用HF，DFT，MR2，CCD ，QCISD等从头计算方法在不同的基组水平上进行几何结构优化和氨—水分子间相 互作用能计算。比较实验值和计算结果表明：对氨—水体系，MP2／6-31+G^**方法 能够满足氢键N-0键长误差为0．004nm，键角∠NOH误差为1°，NH3…H2O相互作用 能△E与CCD和QCISD偏差2．1kJ／mol计算精度的要求，并有较合理的计算代价。     

由癸二酸柔性配体构筑的包裹水分子的多孔过渡金属配合物的合成及与DNA作用

以柔链配体癸二酸（C10H18O4）为第一配体、邻菲啰啉（phen）为第二配体合成了三个过渡金属配合物[Mn2（C10H16O4）2（phen）4（H2O）].4H2O（1）、[Cu（C10H16O4）（phen）（H2O）].3H2O（2）、[Cd（C10H16-O4）（phen）].3H2O（3）.用元素分析、红外光谱、热重分析等手段表征了配合物;用单晶X射线衍射测定了配合物的结构;其中配合物1和2为癸二酸根桥连的双核结构,配合物3为含有双核节点的配位聚合物.在配合物1中发现了水分子的二聚体,在配合物2中则发现了一维水链,并在配合物3中发现了四元环的六聚水,这些片断通过氢键作用稳定地存在于晶格空隙中,这三种配合物均含有多孔的无限隧道.用溴化乙锭荧光探针法测试了三个配合物对EB-DNA复合体系的荧光猝灭效应,实验结果显示三个配合物均能使EB-DNA复合体系的荧光发生不同程度的猝灭,由此推测配合物均与DNA发生了不同程度的插入作用,其中配合物1的插入作用最强.     

新型二维异核配位聚合物{[NdBi（cydta）（NO3）2（H2O）4]·2．5H2O}n的晶体结构与热分解

由Bi（Hcydta）·5H2O和Nd（NO3）·6H2O按1：1的物质的量比,在水溶液中合成了含Bi（Ⅲ）-Nd（Ⅲ）的异核配位聚合物[（NO3）Nd（H2O）4（μ3-cydta）Bi（μ-ONO2）]·2．5H2O）n．用元素分析、红外光谱、热重-差热和X射线单晶衍射等手段对标题配合物的组成和结构进行了表征．该配合物属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=0．9235（3）nm,b=1．0902（4）nm,c=1．4253（5）nm,α=71．840（4）°,β=86．877（4）°,γ=76．991（4）°,z=2,Mr=936．65,V=1．3284（8）nm^3,Dc=2．342g·cm^-3,μ=8．646mm^-1,F（000）=900,最终偏离因子R1=0．0406,wR2=0．1124．在该配合物中,铋（Ⅲ）与配体cydta^4-的4O2N和1个硝酸根中1个O原子以及邻位分子的硝酸根形成8配位的畸变双帽三棱柱．钕（Ⅲ）与4个水分子的O,1个硝酸根中2个O以及来自3个不同配体cydta^4-的桥联羧基O结合,形成9配位的三帽三棱柱构型．羧酸根在Bi-Nd和硝酸根在Bi-Bi间的桥联作用,使得整个配合物分子连接成无限二维框架结构．热分析以及分解产物的红外光谱表明配合物热分解经历脱水、配体热分解、硝酸盐转变成氧化物等多步连续分解过程,最后在625℃失重恒定．     

一个被席夫碱配体支撑的一维梯形水簇Bpcmda·4H2O的合成和表征

合成了化合物Bpcmda·4H2O,利用IR、元素分析、^1H NMR和单晶X-射线衍射进行了表征。详细的结构分析表明Bpcmda·4H2O中的溶剂水分子以O-H…O氢键的相互作用形成了一个沿着b轴伸展的独一无二的梯形水簇。     

含有二维有序水层的癸二酸锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)超分子配合物的构筑

室温下,在醇水溶液中合成了2个新型配合物,[Zn(phen)3]2·[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]·(C10H16O4)2·20H2O(C10H18O4=癸二酸)(1)和[Co(phen)3]2·[Co(H2O)6]·(C10H16O4)3·30H2O(2),并对配合物进行了元素分析分析、红外光谱分析、热重分析以及晶体结构研究.配合物(1)的基本结构单元中含有一个电中性配位单元[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]、二个配位阳离子[Zn(phen)3]2+、二个游离的癸二酸根和20个晶格水.Zn原子有两种配位模式,在[Zn(phen)3]2+配位单元中Zn原子与三个邻菲啰啉的六个N原子配位,构成略有畸变的八面体,Zn原子位于八面体的对称中心;在[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]配位单元中Zn原子采取五配位的三角双锥构型,两个羧基均采取单齿配位,同一个癸二酸根与相邻的不同Zn原子配位,将相邻的[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]配位单元连接起来,自组装得到了无限链状结构.配合物以癸二酸根为模板在ab平面形成了有序水层,该水层由5元,6元水簇,以及其他由羧基参与的各元环组成.与一般常见的6元水簇不同,配合物1中的6元水簇采取了高能量的类似苯环的平面构象.配合物(2)的基本结构单元中含有一个[Co(H2O)6]2+配位阳离子、二个[Co(phen)3]2+配位阳离子、三个游离的癸二酸根和30个晶格水.Co原子也有两种配位模式.在[Co(phen)3]2+配位单元中,Co原子与三个邻菲啰啉的六个N原子配位,构成略有畸变的八面体,Co原子位于八面体的对称中心.在[Co(H2O)6]2+配位单元中Co(II)与6个配位水的氧原子配位,6个配位水中的6个原子和Co(Ⅱ)形成八面体结构.通过水分子之间及水分子和羧基阴离子间的氢键形成了二维有序水层,二维水层中最小的构筑基元为6元环的水,最大的构筑基元为16元环水,每个水环中分别含有6个和16个游离的没有配位的水分子,水分子之间通过很强的氢键作用形成环形的超分子水簇.这些基元片断在二维空间扩展开来,形成二维有序水层.有趣的是,在该水层上通过水分子之间的分子间氢键形成了16元大环水簇,它与两端的六元环共用六条边,每一个16元水环中含有16个游离的没有配位的水分子,水分子之间通过氢键作用形成环形超分子水簇,每个水分子同时作为氢键的给体和受体.[Co(H2O)6]2+和四个羧酸根离子位于十六元环水的中心,与其周围的游离水分子形成了十二个氢键,同时与环外的游离水和羧酸根形成了十个氢键,对大环水聚集体起到稳定作用.     

具有类蜻蜓状双核铜-联吡啶水簇配合物（英文）

本文介绍了一种合成[Cu_2(bipy)_2(H_2P_2O_7)(OH)_2]·7H_2O双核铜水簇配合物的简单方法,晶体结构解析表明7个结晶水相互之间形成丰富的二维水簇聚合物[(H_2O)_7]_n,水簇再与主体结构中的羟基形成强的氢键作用,整个配合物结构从仿生学角度考虑类似蜻蜓状。通过对这种水簇聚合物的研究,有助于改善无法解释的含结晶水的某些配合物性质的模型,更好地理解水分子在化学和生物过程中的结构和行为。     

含八核水簇的二维超分子配合物[Fe（phen）3]（tiron）·4H2O的合成及其晶体结构

用钛铁试剂(Na2tiron)、邻菲罗啉和硝酸铁反应合成了一种超分子配合物[Fe(phen)3](tiron).4H2O。利用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射分析进行了表征。晶体结构分析表明,配合物晶体属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=12.8789(12),b=13.3808(13),c=14.859(2),α=104.558(2)°,β=100.780(2)°,γ=107.5760(10)°,V=2264.8(5)3,Z=2。配合物晶体结构中,有机基团和结晶水通过氢键和π-π堆积作用扩展为二维超分子体系,其中结晶水通过氢键作用形成八核簇。     

[Cu(bpp)2(bpdc)(H2O)2]×2H2O and [Cu(bpp)2](tdc)×7.5H2O的合成、晶体结构和热稳定性

在室温下, 由Cu(NO3)2 、1,3 -二（4 -吡啶基）丙烷(bpp)、4,4 ’ -联苯二甲酸(H2bpdc)和2,5-噻吩二甲酸(H2tdc)制备出两种新型铜( II)配位聚合物[Cu(bpp)2(bpdc)(H2O)2]n·2nH2O, 1 和[Cu(bpp)2]n·n(tdc) 7.5nH2O, 2。两个配位聚合物均为一维线型结构,铜原子均采取变形的八面体结构,在轴线方向上的两个水分子与铜原子存在较弱的配位作用。在配合物1中,两个bpdc羧酸根离子与铜原子配位,而2中的tdc羧酸离子没有与铜原子键合,只是作为反离子平衡电荷。在两个产物中, 配体bpp具有不同的构象。热重分析表明配合物1与2分别在110°C和160°C以下是稳定的。     

Cu_4簇合物“元件组装”合成及其结构与电催化作用

以元件组装方法合成了Cu4(HL)4·2H2O簇合物(H2L=N-乙氧羰基-N′-o-硝基苯基硫脲)。用X射线单晶衍射技术、核磁共振谱、红外光谱和元素分析等确定了簇合物及其相应组装元件的晶体结构和化学组成,并对簇合物的电催化性质进行了检测。结果表明,该簇合物由4个Cu(I)以M-M键构成簇核,4个硫脲配体分别以硫羰基硫原子和氮原子配位于Cu(I)构成簇合物配位结构,DPV分析显示该簇合物对O2具有较高催化活性。     

两个基于混酸配体的十二核锰配合物的合成和结构

应用乙酸锰、高锰酸钾和丙酸(或氯乙酸)混酸体系合成,得到了2个基于Mn12O12核心的十二核锰配合物,分子式分别为[Mn12O12(O2CMe)8(O2CEt)8(H2O)4].2H2O(1)和[Mn12O12(O2CMe)12(O2CCl3)4(H2O)4].4MeCO2H.8H2O(2)。X射线单晶衍射分析表明配合物1结晶于四方晶系I4空间群,晶胞参数为:a=b=2.650 5(3)nm,c=1.349 7(3)nm,Z=4;配合物2结晶于四方晶系I41/acd空间群,晶胞参数为:a=b=2.7067(1)nm,c=2.5880(2)nm,Z=8。这2个配合物结构都具备Mn12O12核心,与其他经典Mn12明星分子的核心相似。中心的Mn4O4立方核通过μ3-氧桥被非共面的Mn8O8环聚集在一起,而16个η2-μ-混合羧酸以不同方向在外围充当连接桥,同时提供了酸性环境。文中还分析了混酸体系的pKa值对配合物结构形成的影响。