铑与吡啶偶氮甲苯二胺试剂显色反应的研究

本文研究了吡啶偶氮甲苯二胺试剂5-Cl-PADAT、5-Br-PADAT和3,5-diBr-PADAT与铑的显色反应。反应在PH2.5—5.5的HAc-NaAc介质中,沸水浴加热35分钟,摩尔吸光系数分别为ε_(575)=1.76×10~6,ε_(577)=1.78×10~5,ε_(590)=1.71×10~5,是目前测定铑灵敏度较高的试剂。此方法试用于催化剂残液中铑的测定,结果满意。 1.试剂及仪器:     

罗丹明B-硫氰酸钾分光光度法测定微量铜

罗丹明B-硫氰酸盐光度法测定微量元素已有文献,但用于测定铜却未见报道,本文研究了Cu(Ⅱ)-SCN~--罗丹明B体系显色反应的适宜条件。试验发现:在弱酸性介质中,罗丹明B可与无色的Cu(SCN)_4~(2-)络阴离子形成蓝色的离子缔合物,当溶液中有阿拉伯树胶、明胶等保护胶体存在时,离子缔合物不以沉淀析出。该显色反应较一些常用光度法如双硫腙法(ε=4.5×10~4),BCO法(ε=1.6×10~4)测铜灵敏度高,摩尔吸光系数ε_(610)=5.0×10~4,选择性较好,颜色稳定,可不经萃取直接在水溶液中测定微量铜,手续简便,快速。0—10μg/25mLCu符合比尔定律。在加入铜标准液8.0μg时,下列离子(mg)Ca~(2+)、Mg~(2+)、     

在非离子表面活性剂存在下用5-Br-PADAP 分光光度法测定粗铅中的微量锑

微量锑的测定,常用罗丹明B、结晶紫等碱性染料萃取光度法,此类方法需经萃取,操作繁琐,重现性也较差。本文在文献的基础上系统研究了锑与碘化钾和2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(简称5-Br-PADAP)在含聚乙二醇辛基苯基醚(简称OP)的水溶液中显色反应的最佳条件,实验结果表明:本法的灵敏度较高(ε_(610)=4.3×10~4),选择性和     

meso-四-(4-甲氧苯基)卟啉-镉(Ⅱ.)-[(OP-Tween-80)或(Tween-80)]显色体系及其双波长和导数光谱行为研究

本文研究了meso-四-(4-甲氧苯基)卟啉与Cd(Ⅱ)在表面活性剂〔(OP+Tween-80)或(Tween-80)〕存在下的显色反应,并对它们的双波长及导数光谱行为进行了探讨。结果表明,在碱性介质中该试剂与Cd(Ⅱ)均形成1:1配合物,λmax为438.5nm,ε＇_(438 .5)(OP+Tween-80)=4.85×10~5,ε＇ _(438.5)(Tween-80)=4.05×10~5,ε_(438.5/422)~双波长(OP+Tween-80)=8.75×10~5,ε_(438.5)~四阶导数(Tween-80)=8.57×10~6。混合增溶体系灵敏度高,选择性好,而Tween-80体系简单。两者的合成样品测定回收率在94.50～109.00％之间。     

新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-(亚胺基二乙酸)苯磺酸与钯显色反应的研究及应用

噻唑偶氮试剂是一类很有发展前途的试剂,这类试剂用于钯离子的测定有:CTMAB(ε_(625)~(PdR)=4.1×10~4);5—Br—BTAMB(ε_(693.2)~(PdR)=4.8×10~4);BTAMB(ε_(695)~(PdR)=4.96×10~4);5—Br—TAMB(ε_(693)~(PdR)=5.6×10~4);BTADMTA(ε_(718)~(PdR)=6.7×10~4)等。为进一步提高这类试剂的灵敏度、选择性及水溶性,将酸性大、水溶性好、稳定性强的磺酸基(-S0_3H)和掩蔽性基团(-N(CH_2COOH) (CH_2COOH))引入噻唑偶氮型试剂中,合成了TADCABS,并研究试剂与钯的显色反应。试验表明,在高氯酸介质中该试剂与钯形成稳定的蓝色配合物,灵敏度高,在641.8,522.0nm测定其吸光度之差,表观摩尔吸光数ε=7.4×10~4,其最突出的特点是具有很好的选择性,允许大量的常见重金     

对三氟甲基偶氮氯膦的合成及其稀土络合物分光光度法的研究——铝合金中稀土总量的测定

合成了新的稀土显色剂对三氟甲基偶氮氯膦。研究了用此显色刑测定铝合金中稀土总量的分光光度法。在酸性介质中与稀土元素成正序反应。轻稀土λ_(max)=668nm,ε=0.96～1.02×10~5·L·mol~(-1)·cm~(-1);重稀土λ_(max)=659nm,ε=1.03～1.29×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。     

钢铁、矿石等物料中钴的光度法测定

近年来报导了一些高灵敏的钴试剂,如5-Cl-PADAB、PADAT、5-Br-PADAP等,都已广泛用于多种物料中痕量钴的测定。对于样品中0.1%以上钴的测定,常用的亚硝基-R-盐法(ε_(570)=1.5×10~4)和α-亚硝基-β-萘酚法(ε_(317)=2.65×10~4)均嫌其灵敏度不够。作者根据文献报导为基础,合成了3-[(5-溴-2-吡啶)偶氮]-2,6-二氨基吡啶(5-Br-PADAPy)试剂,它对钴有中等灵敏度(ε_(615)=3.91×10~4),适宜用于钢铁、矿石等物料中万分之一以上至百分之一以下的钴的测定。与PADAT等不同,5-Br-PADAPy只含有单一的分析功能团,其选择性较好,它与钴形成的络合物在酸性介质中不分解。方法快速,结果     

5—Br—PADAP双波长系数补偿吸光光度法测定钯铑

本文研究了5-Br-PADAP与Pd、Ru的显色反应,加入OP增溶,CTMAB作稳定剂,在pH3.1～4.5形成1:1的橙色络合物,ε_(pd)=4.3×10~5,ε_(pd)=1.3×10~5,表观稳定常数k′_(pd)=6.0×10~7,k′_(Rd)=1.52×10~5。Pd在0～1.01μg/25ml及Ru在0～2.2μg/25ml范围内符合比耳定律,最大吸收波长λ_(pd)=488nm,λ_(Rd)=484nm。本文采用系数补偿法捉高了双波长光度法的灵敏度,于Pd、Ru混合液中同时测定Pd、Ru,回收率分别为97.07％和100.9％。结果令人满意。     

铑(Ⅲ)与5-Cl-PADAB显色反应的研究

4-[(5-Cl-2-吡啶)偶氮Ⅰ-1,3-二氨基苯(简称5-Cl-PADAB),其结构与5-Br-PADAP相似,是测定钴的灵敏试剂,但尚未见5-Cl-PADAB与铑(Ⅲ)的显色反应的报导。本文系统地研究了Rh(Ⅲ)与5-Cl-PADAB的显色反应及其用于光度法测定的可能性。实验证明,该试剂与铑离子的显色反应是目前文献报导中最灵敏的方法之一。显色最适宜的pH为3—4;络合物组成为Rh:5-Cl-PADAB=1:3;不稳定常数为3.1×10~(-16);摩尔吸光系数ε_(555)=9.9×10~4;桑德尔灵敏度为0.001微克/厘米~2;标准加料试验的回收率在95%以上,铑量在0—20微克/25毫升     

贵金属高灵敏显色反应的研究(Ⅰ) 金(Ⅲ)-碘化钾-丁基罗丹明B-明胶体系

贵金属已知的显色反应中,除萃取浮选的以外,摩尔吸光系数(ε)达到或超过2×10~5I·mol~(-1)·cm~(-1)者为数甚少。就金来说,目前以乙基硫代米嗤酮的灵敏度最高(ε=1.95×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)),甲基硫代米嗤酮次之(ε=1.6×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1))。碱性染料如罗丹明B与AuCl_4~-缔合萃取显色反应ε=9.7×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。有关金(Ⅲ)-碘化钾-碱性染料体系显色反应仍未见报道。我们发现在明胶、TritonX-100和抗坏血酸存在下Au(Ⅲ)与KI、罗丹明B特别是丁基罗丹明B的显色反应具有很高的灵敏度,有色络合物的摩尔吸光系数分别为2.3×10~5l.mol~(-1)·cm~(-1)(罗丹明B)和1.2×10~6l·mol~(-1)·cm~(-1)(丁基罗丹明B),特别是后者,ε值之高实属罕见,故我们称之为超高灵敏显色反应。