气液色谱法研究双-(O,O′-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与醛类加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一。文献[1～3]利用气液色谱法测量了Ni(THDD)_2、Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与含氮有机碱加合反应的平衡常数、标准焓变和标准熵变值,得到了与光谱法相一致的结果。作为酸碱加合反应研究的一部分,本文测定了Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与醛类化合物的热力学参数。     

气液色谱法研究双-（O，O′-二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）与腈类加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一,适合于气液表面化学反应的研究,可以得到一些用其它方法难以获得的热力学参数,丰富了表面化学领域的研究,具有重要的理论意义和应用价值。文献利用气液色谱法测量了Ni[THDD]_2,Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与含氮、含氧的有机碱加合反应的平衡常数,     

气液色谱法研究Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与脂肪胺加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究非电解质溶液热力学性质的一个有效方法,可以测定非水溶液中有机化合物的缔合常数,研究氢键形成过程的热力学及过渡金属配合物与路易斯碱的加合反应热力学。本文探讨了该方法的适用范围,及酸碱加合反应的热力学性质;测定了Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2为路易斯酸与脂肪胺系列发生加合反应的热力学性质。     

气液色谱法研究双—(O,O''—二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与五员杂环化合物加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一,适合于气液表面化学反应的研究,可以得到一些用其他方法难以获得的热力学参数,丰富了表面化学领域的研究,具有重要的理论意义和应用价值。文献[1—4]利用气液色谱法测量了Ni[THDD]₂、Ni[(C₈H₁₇O)₂PS₂]₂与含氮、含氧有机碱加合反应的平衡常数、标准焓变和标准熵变值。作为酸碱加合反应研究的一部份,本文测定了Ni[C₈H₁₇O)₂PS₂]₂与五员杂环化合物呋喃、噻吩和吡咯反应的热力学参数。     

气液色谱法研究双-(O,O′-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与伯醇加合反应的热力学性质

本文用气液色谱法研究了 Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与 C_1—C_4伯醇加合反应的热力学性质.测定了317—353K 范围内加合反应的平衡常数,用作图法求得反应的ΔH和ΔS.ΔH、ΔS 与伯醇的碳原子数之间呈线性关系:-ΔH=11.8+4.57X (kJ/mol)-ΔS=30.6+16.4X (J/mol·K)用静电作用模型描述了加合物成键的实质.加合反应的平衡常数可以用经验公式描述:lgK=-1.601-0.8572X+(619.1-237.8X)/T     

Ni[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2与吡啶加合反应平衡常数的测定及加合物的晶体结构

用光谱法研究了Ni[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2与吡啶的加合反应,测定了平衡常数,用单晶X射线衍射方法测定了的晶体结构.晶体空间群P_T,晶胞参数为.     

气液色谱法研究双-(O,O'-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(II)与伯醇加合反应的热力学性质

本文用气液色谱法研究了Ni[C8H17O)2PS2]2与C1-C4伯醇加合反应的热力学性质. 测定了317-353K范围内加合反应的平衡常数, 用作图法求得反应的ΔH和ΔS.ΔH、ΔS与伯醇的碳原子数之间呈线性关系. 用静电作用模型描述了加合物成键的实质.     

Ni[(C6H11O)2PS2]2与氮碱加合反应的研究

用光谱法研究了Ni[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2与咪唑,4-甲基吡啶,2,4-二甲基吡啶,2,2＇-联吡啶,乙胺,正丙胺,正丁胺和二乙胺的加合反应,测定了加合反应的平衡常数。平衡常数随着氮碱分子碱度增加而增大,随着氮碱分子空间位阻的增加而减小。讨论了几类氮碱加合反应平衡常数测定的处理方法。     

气液色谱法研究一些五员杂环和Ni[CF_3COCHC(C_4H_4S)=NCH_2]_2加合反应的热力学性质

用气液色谱法研究过一系列作为Lewis碱(B)的有机配体和作为Lewis酸(A)的配合物之间的加合作用.研究较多的碱已有脂肪醇、醚、酮、醛、脂及胶等.对生物体系中广为存在的杂环配体碱的工作还很少.本文着重研究噻吩,呋喃和吡咯这类小分子杂环配体和Ni[CF_3COCHC(C_4H_4S)=NCH_2]_2(以下简称A)配合物的加合反应. Ni[CF_3COCHC(C_4H_4S)=NCH_2]_2的合成参考文献.固定液角鲨烷系英国进口,     

β—二酮合钴配合物在各种溶剂中与氧反应的热力学性质和动力学

本文研究了二甲亚砜(DMSO),二甲替甲酰胺(DMF)吡啶(py)等溶剂对[Co(acac)_2·2H_2O]载氧和氧化性能的影响.实验证明[Co(acac)_2·2H_2O]与O_2的反应第一步为可逆载氧,而第二步为不可逆载氧.用元素分析和波谱研究了[Co(acac)_2·2H_2O]在溶剂中的存在形态和热力学性质。用配位场理论计算了[Co(acac)_2·2H_2O]在溶剂中的各种配位场参数。动力学的研究表明,[Co(acac)_2·2H_2O]在DMF溶剂中O_2的反应发生一级半过程,一级为[Co(acac)_2·2H_2O]半级为O_2.反应的动力学方程为v=k[Co(acac)_2·2H_2O]·P_(o_2)~(0.41).反应的表观活化能为44.8千焦/摩尔,波谱的分析结果证实,氧化反应的主要产物为[Co(acac)_3]     

CRYSTAL STRUCTURE OF Mo_2(u-S)_2(S_2P(OEt)_2)_4

<正> Mr=996.91, triclinic, P1, a=8.773(2), b=9.712(3), c=13.652(1) A; α=69.24(0), β=70.43(3), γ=66.87(l)°; Z=l, Dx=1.699 g/cm 3. Final R=0.053 for 3186 reflections with I≥3a(I). There is an interesting trans influence of μ-s bridge in this binuclear cluster. Mo-Mo distance is 2.752(1) A.     

4-(S)-[2-(N-甲基)吗啉基 ]-5-(R )-(l-薄荷烷氧基 )-丁内酯结构分析

N－甲基吗啉对5－（l－薄荷烷氧基）－2（5H）－呋喃酮的光催化不对称共轭加生成了4－（S）－[2－（N－甲基）吗啉基]－5－（R）－(l－薄荷烷氧基）－丁内酯,在四氢呋喃（THF）对比实验、参比物^13CNMR对照及不同溶剂^13CNMR测定的基础上,该新化合物的结构用高分辨率的子核磁共振谱、碳核磁共振谱、质谱、红外光谱及元素分析、旋光度等数据进行了确证。     

Li(THF)2(μ-Cl)2YCl2(THF)2的晶体和分子结构

配合物Li(THF)_2(μ-Cl)_2YCl_2(THF)_2,M=526.10,结构已由X射线衍射法测定,空间群C_2/c,a=21.333(5),b=10.371(10),c=22.559(4)(?),β=90.87(1)°,V=4990.4(?)~3,Z=8,μ(Cu K_a)=75.378cm~(-1),F(000)=2160,R=0.073。     

(dmpe)_2HCrBH_4、(dmpe)_2HCrAIH_4和[(dmpe)_2HCrAIH_4]_2的电子结构

本文用CNDO/2方法研究了(dmpe)_2H_tCrBH_4(Ⅰ)、(dmpe)_2H_tCrAlH_4(Ⅱ)和[(dmpe)_2H_tCrAlH_4]_2(Ⅲ)(dmpe=(CH_3)_2PCH_2CH_2P(CH_3)_2,在计算时,我们用二个PH_3代替一个(dmpe)的电子结构。结果表明:(1)在(Ⅱ)的6b_1(HOMO),7a_1占据轨道中,Cr3d轨道与2H_b1S轨道(H_b为桥氢原子)对称性不匹配,相互排斥,而在(Ⅰ)中这种排斥有所减弱;Cr(u-H_b)_2Al骨架较Cr(u-H_b)_2B能量高而不稳定。(2)在(Ⅲ)的电子结构中Cr3d与2H_b1S之间排斥大为减弱,Cr(u-H_b)_2Al稳定性提高;新形成的AL(u-H)_2AL能量较低;在较高占据轨道中H_t和H_b成份多,活泼性强,这可能是H_t和H_b易交换的主要原因。三个化合物在电子结构上的差异较合理解释了实验现象。     

CRYSTAL STRUCTURE OF H(PyH)_3 [MO_2o_4 (C_2o_4)_2 (H_2o)_2)_2'2H_2o

<正> Introduction. The complexes of Mo(V) and oxalate are found to exist in several various configurations. As an anologous compound for the activecenter of Mo enzymes they have attracted broad attention. It was found by Sobczak and Ziolkowski in 1976 that these types of complexes had a higher catalytic selectivity in the epoxidation of olefine by hydroperoxides     

CRYSTAL STRUCTURE OF Mo_3(μ3-S)(μ-S)_2[S_2P(OEt)_2]_3][SOP(OEt)_2](0)_2

<正> M=1140.85, monoclinic, P21/c. a=12.748(2), b=14.320(2), c=23.118 (3)A,β=101.07(1)°, V=4141(2)A3, Z=4, Dc=1.830 g.cm-3. Final R=0.039 for 4160 reflections.The title compound is a rather irregular trinuclear molybdenum cluster having only two M-M bonds with two shorter Mo-Mo distances of 2.808(1), 2.839(1), and one longer Mo-Mo distance of 3.337(1)8. The existence of two Mo-Mo bonds is coincident with the electron counting for {Mo3} cluster core, and may be regarded as a result of the oxidation of a compound Mo3(μ3-S)(μ-S)2 (μ-L)[S2P(OEt)2]4(L') (L'=neutral ligands)1 characterized by us previously.     

[Ho_2(phen)_4(H_2O)_4(OH)_2](phen)_2(NO_3)_4的合成、晶体结构及磁性

在甲醇与水的混合溶剂中,经浓硝酸硝化的Ho_2O_3与1,10-邻菲啰啉反应形 成氢氧根桥联的双核钬配合物[Ho_2(phen)_4(H_2O)_4(OH)_2] (phen)_2(NO_3)_4 （phen = 1,10-邻菲啰啉）。单晶X射线衍射晶体结构测定表明晶体属三斜晶系, P1-bar (no. 2)空间群,晶胞参数a = 1.1241(1) nm, b = 1.1439(1) nm, c = 1. 4058 (1) nm, α = 93.989(7)°, β = 98.173(7)°, γ = 108.19(1)°, V = 1.6874(4) nm~3, Z = 1, D_c = 1.737 g/cm~3, F(000) = 880,7752个独立衍射 点中,5702个可观测点满足F_o~2 ≥ 2σ (F_o~2),R_1 = 0.0499, wR_2 = 0. 858。标题配合物由中心对称的双核[Ho_2(phen)_4(H_2O)_4-(OH)_2]~(4+)配阳离 子,邻菲啰啉phen分子及硝酸根NO_3~-阴离子组成。敏个稀土原子与2个邻菲啰啉 配体,2相水分子和2个氢氧根配位形成配位数为8的[HoN_4O_4]四方反棱柱。配位 多面体通过两氢氧根基团形成共棱的[Ho_2N_8O_6]双四方反棱柱[d(Ho-N) = 0. 2549～0.2565 nm, d(Ho-O_(H_2O) = 0.2356, 0.2366 nm, d(Ho-O_(OH)) = 0. 2223, 0.2240 nm]。通过氢键和芳环堆积作用,配阳离子和邻菲啰啉分子排列形成 平行于（10 1-bar）的两维层结构,NO_3~-阴离子位于层之间。标题配合物为顺磁 物质,在5 ～300K区间内遵循Curie-Weiss定律X_m (T + 4.43) = 14.72 cm~3·K ·mol~(-1)(X_m为每摩尔Ho~(3+)离子磁化率）,其Ho~(3+)离子的室温有效磁矩为 10.76 B. M.,与Ho~(3+)自由离子的磁矩基本相同,表明稀土离子间不存在磁交换 作用。     

{Cd(dmt)_2(Hchdc)_2(H_2O)_2}_n配合物的合成与表征

通过水热合成的方法,以1,4-环己烷二羧酸、2,4-二氨基-6-甲基三嗪和CdCl_2·2.5H_2O为原料合成了一种单核的化合物{Cd(dmt)_2(Hchdc)_2(H_2O)_2}_n(dmt=2,4-diamino-6-methyl-triazine,H2chdc=1,4-cyclohexanedicarboxylic acid),并进行了IR和X射线单晶衍射(常温)的分析.结果表明,该化合物属于P2/c空间群,单斜晶系,晶胞参数:a=1.330 26(11)nm,b=0.541 47(4)nm,c=2.415 54(16)nm,β=115.751(3)°,V=1.567 1(2)nm~3,Z=2,Dc=1.570g/cm~3,F(000)=764,R1=0.035 2,wR2=0.092 7.该化合物中,中心金属离子Cd(II)与氧相连形成六配位构型,并通过4种不同的氢键作用最终形成了三维的堆积结构.     

Synthesis and Crystal Structure of （Et4N）2[Pd2（mp）2（mpH）2]

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ（Ｅｔ_４Ｎ）_２［Ｐｄ_２（ｍｐ）_２（ｍｐＨ）_２］ＳｈｉＪｉ－Ｃｈｅｎｇ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ；ＷｅｎＴｉｎｇ－Ｂｉｎ；ＤｅｎｇＹｕ－Ｈｅｎｇ；ＣｈｅｎｇＣｈａｎｇ－Ｎｅｎｇ；Ｌｉ?..     

MOLECULAR AND CRYSTAL STRUCTURE OF (μ-HOCH_2 CH_2 S)_2 Fe_2 (CO)_4(PPh_3)_2

<正> The molecular and crystal structure of the complex (μ-HOCH2CH2-S)2 Fe2(CO)4(PPh3)2 synthesized by reaction of ethylene epoxide with (μ-Lis)2Fe2(CO)6, followed by EtOH alcoholysis and PPh3 substitution,was determined by X-ray diffraction technique. The crystals are triclinic,space group P 1,with a= 10. 902(2),b=12. 106 (2),c=16. 123(4) A ,V= 2079. 36A3,α=78. 13(1),β=89. 37(2),γ=87. 93(1)°, Z = 2,Dx=1. 44 g/cm3.μ(MoKa) = 9. 149cm-1, F(000) = 940. The final R and Rw equal to 0. 055 and 0. 068,respectively,for 3598 observed independent reflections. In this molecule two PPh3 ligands are trans to the Fe - Fe bond and axially coordinated to two iron atoms. In addition,two hydroxylethyl groups are attached to bridging sulfur atoms by e-type of bond and thus this molecule is an ee conformer.