马来酸酐接枝聚丙烯共聚物的球晶径向生长速率和形态

本文用偏光显微镜和DSC研究了马来酸酐接枝聚丙烯共聚物的形态,球晶径向生长速率及结晶熔融行为。马来酸酐与聚丙烯在接枝共聚物中是部分互容的。按照相容性共混高聚物结晶动力学理论计算,Ⅲ区向Ⅱ区转变的温度为132℃,接枝共聚物的结晶平衡熔点为200℃,比全同聚丙烯的相应值低8℃。     

GMA/苯乙烯多组分单体接枝聚丙烯结晶行为研究

使用差示扫描量热计 (DSC)研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯 苯乙烯 (GMA St)多单体熔融接枝聚丙烯[PP g (GMA co St) ]的等温和非等温结晶行为 ,用偏光显微镜观察了结晶的形态 ,并利用Avrami方程对其结晶动力学进行了分析 .研究发现接枝聚丙烯的结晶模式与PP相似 ,属于异相成核控制的球晶三维生长 ;但接枝聚丙烯的结晶温度 (Tc)显著提高 ,幅度高达 16～ 19℃ ,总结晶速率与纯PP相比明显加快 .接枝聚丙烯上GMA co St支链的存在 ,降低了成核界面自由能 ,促进了聚丙烯结晶的异相成核 .在接枝率不太高的情况下 ,随着接枝率的提高 ,接枝聚丙烯的结晶温度升高 ,总结晶速率加快 .在高接枝率范围内 ,随着接枝率的提高 ,接枝PP的Tc 不再升高 ,且由于接枝链的增长严重阻碍了球晶生长 ,导致接枝PP的总结晶速率反而随接枝率的升高而下降     

聚丙烯/插层改性水滑石纳米复合材料结构与性能研究

采用离子交换法制备了十二烷基磺酸钠和衣康酸共同改性水滑石(LDHs2),FTIR、XRD分析表明,十二烷基磺酸钠和衣康酸能够同时进入水滑石片层之间,层间距有很大提高。利用改性水滑石,通过马来酸酐-苯乙烯共接枝改性聚丙烯相容剂的熔融共混和聚丙烯与水滑石溶液共混制备母粒,然后与聚丙烯分别熔融共混两种方法制备聚丙烯/水滑石纳米复合材料。TEM分析表明,马来酸酐-苯乙烯共接枝改性聚丙烯作相容剂可以使水滑石在聚丙烯基体中达到更好分散。DSC、XRD分析表明,水滑石、相容剂以及短链共聚聚丙烯对聚丙烯晶型没有影响,但对其结晶速率、结晶度以及晶粒大小有所改变,复合材料中聚丙烯的起始结晶温度、结晶峰温度、结晶速率、结晶度均比纯聚丙烯高,晶粒粒径分布也更均匀。     

添加型聚丙烯大分子表面改性剂PP-g-PEG的制备及其应用

以马来酸酐为桥联剂,通过其与单端羟基聚乙二醇的反应,合成了大分子表面改性剂聚丙烯-聚乙二醇接枝共聚物,探索了反应条件对接枝反应的影响,用IR、NMR、TGA、DSC对接枝物的结构及性能进行研究,并通过共混研究了接枝物对聚丙烯的表面改性效果.结果表明,提高马来酸酐接枝聚丙烯或聚乙二醇的分子量,会阻碍接枝反应的进行,接枝率明显下降;接枝聚乙二醇降低了接枝物的结晶能力;聚丙烯-聚乙二醇接枝共聚物的热稳定性随着聚乙二醇的含量增加及侧链聚乙二醇长度的增加略有下降;聚丙烯-聚乙二醇接枝共聚物组分在共混物中具有明显的向外择优迁移特性,可以作为聚丙烯的添加型表面改性剂使用.     

马来酸酐接枝聚丙烯的改性方法及其应用

马来酸酐(MAH)是聚丙烯改性中最常用的极性单体,在连续反应中酸酐基呈现很高的活性,反应产物热稳定性良好,可被应用于合金,塑料等材料的生产。随着各种技术的广泛应用,马来酸酐接枝聚丙烯改性方法得到了快速的发展。各种马来酸酐接枝聚丙烯的改性方法有:溶液接枝法、熔融接枝法、固相接枝法和辐射接枝法。文章阐述了马来酸酐接枝聚丙烯改性方法的研究现状及其产物在不同领域的应用。     

大分子相容剂改性Mg(OH)2/PP阻燃材料的性能

用双螺杆挤出机熔融挤出法制备了相容剂改性氢氧化镁/聚丙烯[Mg(OH)2/PP]阻燃材料。研究了马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MA),马来酸酐接枝(乙烯/辛烯)共聚物(POE-g-MA)和马来酸酐接枝聚醋酸乙烯酯(EVA-g-MA)3种大分子相容剂对阻燃材料的熔体流动性、结晶行为、力学性能和断口形态的影响。结果表明:相容剂PP-g-MA和POE-g-MA的加入使阻燃材料的熔体流动速率降低,PP结晶温度提高,EVA-g-MA的加入使阻燃材料熔体流动速率数提高;Mg(OH)2对PP结晶存在异相成核作用,Mg(OH)2的加入使PP的冲击强度、拉伸强度和断裂伸长率降低,杨氏模量提高;相容剂改性后Mg(OH)2/PP阻燃材料的拉伸强度提高,其中以PP-g-MA最为明显,而POE-g-MA则提高了阻燃材料的冲击强度。     

氧化钕填充聚丙烯的等温结晶动力学研究

用ＤＳＣ法研究了氧化钕微粉填充聚丙烯的等温结晶动力学．结果表明，加入少量氧化钕可明显提高聚丙烯的基体结晶速率和结晶度，降低球晶径向生长的单位面积表面自由能；从Ａｖｒａｍｉ和Ｈｏｆｆｍａｎ理论出发都可得出稀土氧化物Ｎｄ２Ｏ３填充聚丙烯后可明显改变聚丙烯的结晶行为．     

聚丙烯-g-聚氨酯共聚物的非等温结晶动力学研究

用DSC法研究了聚丙烯 (PP)和聚丙烯接枝聚氨酯的共聚物 (PP g PU)在不同冷却速率下的非等温结晶动力学 .用Avrami方程和莫志深改进法对DSC测定结果进行了处理 ,结果表明 ,PP g PU的动力学参数能很好的符合Avrami方程和莫志深改进方程 .PP接枝了聚氨酯支链后 ,结晶速率增大 ,球晶的生长和成核机制也相应发生改变 ,而其变化规律与接枝物的组成和结构密切相关     

聚丙烯接枝马来酸酐及其离聚物的等温结晶行为

采用ＤＳＣ对马来酸酐接枝聚丙烯（ＰＰ ｇ ＭＡＨ）及其３种５个离聚物的等温结晶行为进行了研究,发现在相对结晶度２％～９０％的范围内符合Ａｖｒａｍｉ方程．马来酸酐的引入及离子化并不改变ＰＰ的结晶行为,但样品的结晶速率增大,同时结晶速率亦随中和度的提高而增大．从Ｈｏｆｍａｎ理论得到７个样品的垂直于晶核的界面自由能σｅ,其变化与Ａｖｒａｍｉ方程的结果是一致的．     

PP/PP-g-MAH/PA6共混物结构与可纺性研究

运用DSC、SEM、纺丝成形等手段研究了增容剂聚丙烯接枝马来酸酐 (PP g MAH)对聚丙烯 聚酰胺 6(PP PA6 )共混物结构和性能的影响 .结果表明 ,共混物呈典型海岛型两相结构 ;增容剂PP g MAH与PA6之间的在位反应改善了PP PA6共混体系的相容性 ,使共混物中PA6的热结晶峰消失 ,PP的结晶生长速率和成核速率降低 ,可纺性提高     

Studies on the Crystallization Behavior of Polypropylene Solid Phase Grafted Maleic Anhydride

ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎＢｅｈａｖｉｏｒｏｆＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＳｏｌｉｄＰｈａｓｅＧｒａｆｔｅｄＭａｌｅｉｃＡｎｈｙｄｒｉｄｅＳｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎＢｅｈａｖｉｏｒｏｆＰｏｌｙｐｒ...     

聚β-羟基丁酸酯顺丁烯二酸酐接枝共聚物的研究

采用DSC、TGA、POM和WAXD等方法对聚 β 羟基丁酸酯 (PHB)及其接枝顺丁烯二酸酐共聚物 (PHB g MA)的结晶行为、热稳定性和生物降解特性进行了研究 .结果表明接枝产物的热稳定性明显优于PHB ,热分解温度提高了 2 0余度 ;结晶行为发生很大的变化 .结晶速率减小 ,结晶温度降低 ,冷结晶温度升高 ,球晶的织态结构也随着MA接枝量的变化发生明显变化 ,并且接枝MA促进了PHB的生物降解     

RuCl3/PPh3催化顺酐加氢为琥珀酸酐的反应机理研究

利用原位^31P NMR,IR技术跟踪了RuCl3/PPh3催化顺酐加氢过程，并考察了酸碱的添加对反应的影响。根据实验结果，提出了在RuCl3/PPh3催化剂体系作用下，顺酐均相加氢生成琥珀酐的反应历程：RuCl3/PPh3在反应体系中生成活性物种RuHCl(PPh3)，顺酐以C＝C双键与Ru-H活性物种配位生成配合物，此配合物分子内氢转移，形成金属烷基化物，该化合物再与氢进行氧化加成，还原脱出产物琥珀酸酐和Ru-H活性物种，完成整个催化循环。     

Molecular characterization of maleic anhydride-functionalized polypropylene

This work deals with the molecular characterization of maleic anhydride melt-functionalized polypropylene (PP-g-MA). The functionalization mechanism, the nature, the concentration, and the location of grafted anhydride species onto the polypropylene chain are discussed. The polypropylene functionalization was performed using a pre-heated Brabender Plastograph (190°C, 4 min of mixing time). Several concentrations of maleic anhydride and organic peroxide were used for this study. In those experimental conditions, the organic peroxide undergoes an homolytic rupture and carries out a polypropylene tertiary hydrogen abstraction. The resulting macroradical undergoes a β-scission leading to a radical chain end which reacts with maleic anhydride. When a termination reaction occurs at this first step a succinic type anhydride chain end is obtained. However, oligomerization of maleic anhydride is found to occur more frequently leading to poly (maleic anhydride) chain end. Concentration of both anhydride types and minimal length of the grafted poly (maleic anhydride) were determined. A fraction of maleic anhydride does not react with polypropylene or homopolymerize leading to nongrafted poly (maleic anhydride). © 1995 John Wiley & Sons, Inc.     

羰基在电荷转移络合过程中的作用及络合组成比的确定

以丁二酸酐作为马来酸酐的模型化合物,用NMR法研究了羰基在电荷转移络合过程中的作用,建立起用NMR法确定络合组成比的方法.实验结果表明:丁二酸酐以1:1与苯乙烯或N-乙烯基咔哇彤成电荷转移络合物,马来酸酐中的羰基比碳碳双键更强地参与电荷转移络合作用.     

Kinetic studies of grafting of maleic anhydride to hydrocarbon substrates

The kinetics of grafting of maleic anhydride to various hydrocarbon substrates has been investigated. Grafting to eicosane and squalane was effected in the pure hydrocarbons and in 1,2-dichlorobenzene solution, while polyethylene was grafted only in solution. The initiator was 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-3-hexyne which has a half life of about 1 h at a typical reaction temperature of 150°C. At high concentrations of initiator (Ca. 0.02M), the rate of disappearance of maleic anhydride is linear with time. In the pure hydrocarbons the order with respect to initiator is close to 0.5. In squalane, the overall activation energy is 112 kJ mol^?1; the average number of maleic anhydride molecules grafted per molecule of peroxide decomposed varies from 8 at high rates of initiation to 57 at low rates of initiation. The results are interpreted in terms of a chain mechanism, including a slow propagation step in which a succinic anhydride radical abstracts hydrogen from the same or a different chain. The same general mechanism is proposed for grafting of maleic anhydride to polyethylene and the hydrocarbons in 1,2-dichlorobenzene solution.     

Grafting of maleic anhydride to n-eicosane

Maleic anhydride was grafted to the linear hydrocarbon, n-eicosane, at 165°C in the presence of the free radical initiator, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-3-hexyne. The anhydride has a low solubility in eicosane and a multiple addition procedure was adopted. Grafted product which separated from the reaction mixture was fractionated and analyzed. The fractions contained on average 2–5.5 anhydride units/eicosane residue. ¹H- and ¹³C-NMR studies show that the grafts consist of single succinic anhydride rings. At the concentrations of maleic anhydride chosen for homogeneous reaction ( < 0.02 M) and at 165°C, poly(maleic anhydride) is above its ceiling temperature, so that succinic anhydride radicals cannot add maleic anhydride to form polymer side chains. Instead, these radicals abstract hydrogen atoms to yield grafts consisting of single anhydride units.     

Free-radical-induced polymerization of epoxides in the presence of maleic anhydride

The free-radical-induced reactions of cyclohexene oxide in the presence of maleic anhydride have been found to lead to polyether in presence of AIBN and to a mixture of polyether, ester, and maleic anhydride adduct of polyether with di-tert-butyl peroxide (DTBP), the amounts of the mixture components depending on the concentration of DTBP and the temperature. Analogous reactions in the presence of succinic anhydride lead to no polyether. The obtained polyether has no hydroxyl group. The reaction appears to consist of three different steps, radical initiation, cationic propagation, and radical termination.     

Ni-Cu/Al_2O_3催化剂上顺酐液相选择加氢制丁二酸酐反应性能

以Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了一系列Ni-Cu/Al2O3催化剂,用于顺酐液相加氢反应,并结合低温N2物理吸-脱附、H2程序升温还原、H2程序升温脱附、X射线衍射、CO程序升温表面反应等表征结果,详细考察了催化剂中Cu含量对其催化性能的影响.结果表明,Cu的引入提高了活性组分Ni的分散度,促进了催化剂上C=C的加氢活性;同时,由于Ni-Cu双金属间的相互作用,明显抑制了催化剂表面C=O的加氢.当Cu含量为7%时,催化剂上顺酐加氢定向合成丁二酸酐的活性最高.在210oC,H2压力5.0MPa的条件下反应40min时,顺酐转化率与丁二酸酐选择性均达100%.     

聚β-羟基丁酸酯顺丁烯二酸酐接枝共聚物的等温结晶动力学和熔融行为

采用DSC方法对聚 β 羟基丁酸酯顺丁烯二酸酐接枝共聚物 (PHB g MA)的等温结晶动力学和熔融行为进行了研究 .结果表明 ,顺丁烯二酸酐的引入使得聚 β 羟基丁酸酯的结晶能力下降 ,但是并没有改变它的结晶成核机理和生长方式 .随着接枝率的增加 ,结晶活化能增加 .等温结晶后的PHB g MA表现出双熔融行为 ,这是在升温过程中发生熔融重结晶的结果