α—氧化烯酮环二硫代缩酮化学：α—氧化烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Gr …

在BF3@Et2O催化下,脂肪族α-氧代烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Grignard试剂1,2-加成物,同亲核试剂甲醇反应得甲醚化物,产物经元素分析,IR,1HNMR确证.     

α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学——α,α-二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二胺反应

由α，α－二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二胺反应制得五种α，α－二氧代烯酮环二氮代缩酮化合物，所有产物均经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ确证。     

α—氧代烯酮环二硫代缩酮化学：α,α—二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二…

由α，α－二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二胺反应制得五种α，α－二氧代烯酮环二氮代缩酮化合物，所有产物均经元素分析，ＩＲ＾１ＨＮＭＲ和＾１３ＣＮＭＲ确证。     

α，α＇-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的晶体结构研究

α，α＇-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物是一类多官能团化合物。由于其结构上的特性，近年来，已成为有机合成研究的热点之一。多年来，我合成了一系列的α，α＇-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物，对于这类特殊结构化合物的谱学性质研究，我们也曾有过详尽的报道。为了进一步了解和分析不同取代基对此类化合物的空间构象的影响，本文报道这类化合物中的两个化合物的晶体结构（结构通式如图1所示），以便更好的为进一步研究开发利用这类化合物积累有价值的参考信息。     

α,α''-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的晶体结构研究

α,α-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物是一类多官能团化合物。由于其结构上的特性,近年来,已成为有机合成研究的热点之一[1~3]。多年来,我合成了一系列的α,α-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物,对于这类特殊结构化合物的谱学性质研究,我们也曾有过详尽的报道[1~6]。为了进一步     

α—氧代烯酮环二硫代缩酮化学

以巯基乙醇为样核体，经由β、β－１，３－亚亚丙二硫基－α、β－不饱和酮１－与２－甲基烯丙基氯化镁的加成产物２的取代－环合芳构化反应，以适中产率得到羟乙基芳基硫醚３。首次发现２在酸催化下生成α、β－不饱和环已酮４的新反应途径。     

α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学(ⅩⅫ) ——硫醇(酚)为亲核体的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁加成物的取代-环合芳构化反应

缩酮基为五元和六元环的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁反应得1,2-加成产物。所得加成产物在酸催化条件下以乙硫醇为亲核体时生成芳基乙基硫醚;苯硫酚为亲核体时,产物为芳基苯基硫醚。同样实验条件下,缩酮基为甲硫基的α-氧代烯酮二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁的1,2-加成则生成芳构化产物芳基甲基硫醚。本实验从亲核体的选用上进一步拓展了所述取代-环合芳构化反应,并进一步验证了缩酮基结构对反应活性的影响。     

官能化二硫缩烯酮的选择性α-溴代反应

发展了一种适用范围广、高效且高选择性的官能化二硫缩烯酮的α-溴代反应.在少量水存在下,在四氢呋喃溶液中,以溴化铜为溴代试剂,经由官能化二硫缩烯酮(1)的α-溴代反应制备了结构多样的α-溴代二硫缩烯酮(2).     

经由α-羰基烯酮环二硫代缩醛的取代-环合芳构化及分解反应

本文报道了芳香族α-羰基烯酮环二硫代缩醛与2-甲基烯丙基Grignard试剂的1,2-加成产物在酸催化下的取代-环合芳构化反应及分解反应。探讨了亲核试剂体积、缩醛基结构对取代-环合芳构化反应活性的影响。     

α—羰基烯酮环二硫代缩醛化学（Ⅺ）：α—羰基烯酮环二硫代缩…

报道了标题化合物和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂［Ｅｔｈｙ１（ｂｒｏｍｏｚｉｎｃｉｏ）ａｃｅｔａｔｅ］的加成反应。实验表明，该加成反应能否进行和α－羰基烯二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关。结合晶体结构数据和构象分析可以推测，当缩醛基的两个硫基处在（或近于）同一平面上时，因满足了两个硫原子和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂形成物的电子要求，底物被活化而易发生加成反应；反之，两个烷硫基难于处在同一平面上时     

四种α,α′-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的电化学性质及光谱研究

α-羰基二硫缩烯酮也可称为α-羰基烯酮二硫代缩醛,它是一类具有多官能团的有机合成中间体.有关这类化合物的研究已有许多报道[1~3],是目前有机合成化学的一个研究热点.α-羰基二硫缩烯酮类化合物有望成为制备自组装膜修饰电极的新材料[4].本文应用循环伏安法(CV)、UV-V is、交     

经由α-羰基烯酮环二硫代缩醛的取代-环合芳构化及分解反应

本文报道了芳香族α-羰基烯酮环二硫代缩醛与 2-甲基烯丙基Grignard试剂的1,2-加成产物在酸催化下的取代-环合芳构化反应及分解反应. 探讨了亲核试剂体积, 缩醛基结构对取代-环合芳构化反应活性的影响.     

α—氧代烯酮环二硫代缩酮化学（XXII）：硫醇（酚）为亲核体的…

缩酮基为五元和六元环的α－氧代烯酮环二硫代缩酮与２－甲基烯丙基氯化镁反应得１，２－加成产物。所得加成产物在酸催化条件下以乙硫醇为亲核体时生成芳基乙基硫醚；苯硫酚为亲核体时，产物为芳基苯基硫醚。同样实验条件下，缩酮基为甲硫基的α－氧代烯酮二硫代缩酮与２－甲基烯丙基氯化镁的１，２－加成则生成芳构化产物芳基甲基硫醚。本实验从亲核体的选用上进一步拓展了所述取代－环合芳构化反应，并进一步验证了缩酮基结构对反     

α—羰基烯酮式环二硫代缩醛类化合物的制备

从具有α-亚甲基的酮出发,利用溶液稀释的方法,提高了用Dieter法合成α-羰基烯酮式环二硫代缩醛类化合物的产率,并用改进方法合成了4个该类化合物。     

α-羰基烯酮二硫代缩醛化学的进展

本文综述了α-羰基烯酮二硫代缩醛化学的最新进展, 包括其制备、反应及其在有机合成中的应用。     

α－氧代烯酮环二硫代缩醛化学α，α－二氧代烯酮环二硫代缩醛与丁酮成环反应

α－氧代烯酮环二硫代缩醛化学α，α－二氧代烯酮环二硫代缩醛与丁酮成环反应朱再明（辽宁师范大学化学系，大连，１１６０２９）刘群（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）胡皆汉（中国科学院大连化学物理研究所，大连，１１６００１）α－氧代烯酮环二...     

α-溴代二硫缩烯酮的制备及其反应

α-羰基二硫缩烯酮 ( 1 )是一类重要的有机合成中间体 ,作为 1 ,3-亲核体用于酯环、苯系芳烃及芳杂环化合物的合成[1～ 4 ] .Hosomi等 [5～ 7] 用有机铜试剂或二碘化钐和 α-羰基与二甲硫缩烯酮反应 ,将与硫相连的缩烯酮碳原子转化为亲核中心 .用不同的烷硫基作为调控基团将该类中间体用于二萜 pseu-dopterosins的合成 [8～ 10 ] ,并作为替代 Peterson法合成 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3-丁二烯或 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3,5 -己三烯 [11,12 ] ,从不同的角度对 α-羰基二硫缩烯酮在合成上的应用进行了新的探索 .Junjappa等 [13,14 ] 曾用 NBS和 …     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（Ⅺ）──α－羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物与Reformatsky试剂的加成反应初步研究

报道了标题化合物和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂［Ｅｔｈｙｌ（ｂｒｏｍｏｚｉｎｃｉｏ）ａｃｅｔａｔｅ］的加成反应。实验表明，该加成反应能否进行和α－羰基烯酮二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关．结合晶体结构数据和构象分析可以推测，当缩醛基的两个烷硫基处在（或近于）同一平面上时，因满足了两个硫原子和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂形成络合物的电子要求，底物被活化而易发生加成反应；反之，两个烷硫基难于处在同一平面上时，加成反应难以进行。     

一种β-取代烯酮的α-溴代方法

α-卤代共轭烯酮是有机合成中的一个重要砌块.从机理上划分,有两类基本反应可用于制备α-卤代共轭烯酮:一类经过Baylis-Hillman类型的Michael加成/α-卤代/β-消除过程;另一类则通过溴单质的亲电加成及随后的溴化氢消除来实现.前一种方法依赖于是否容易形成Baylis-Hillman类型的暂时烯醇负离子,而烯酮β-位置的取代基会阻碍亲核试剂的共轭加成从而抑制上述暂时的烯醇负离子的形成.后一种方法得益于溴单质的强亲电性,可以用于位阻较大的底物,但副反应如非选择性的过度溴代使得该方法的收率不高,在较大量制备中收率的重现性很差.本工作报道了一种以三溴化氢吡啶复合物为溴化试剂的制备α-溴代-β-取代烯酮的方法.该反应适用于较大量制备,所用试剂具有较低腐蚀性和毒性.     

α-羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅷ)——以叔丁醇钾为碱合成脂肪族α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物

前文曾报道了以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)为碱合成标题化合物的方法。进一步的实验表明,以叔丁醇钾为碱用于芳香族α-碳基烯酮环二硫代缩醛类化合物的合成效果较好。为此,本文以叔丁醇钾为碱合成了1_(a—j)等10个标题化合物,其中1_(d—j)为新化合物。实验表明,碱的浓度、反应所用溶剂对产物的产率有明显影响。叔丁醇钾的浓度以0.4 mol/L左右为宜,采用苯和DMF混合溶剂并以脂环酮为底物时产率较好。