氯甲基化-二苯并-14-冠4的合成

以邻苯二酚和1,3-二溴丙烷为原料,高产率(50.24％)地制备了二苯并-14-冠-4(1);1在多聚甲醛和浓盐酸存在下与四丁基溴化胺反应,合成了氯甲基化-二苯并-14-冠4,其结构经1H NMR和IR表征.     

二苯并-14-冠4的新合成法

二苯-14-冠-4(DB14C4,Dibenzo-14-crown-4的缩写,其IUPAC名为6,7,8,15,16,17-hexahydrodibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraoxacyclotetradecine),是Pedersen[1]在1967年合成出来的.     

二芳环并-14-冠-4-二醇的合成及其异构体的分离

作者研究了1,1-(邻亚苯基氧)-双-(2,3-环氧丙基)醚与邻苯二酚, 4-叔丁基邻苯二酚和邻萘二酚在叔丁醇回流温度下, 以氢氧化锂作为碱和模板试剂的亲核取代反应,合成了三种二芳环并-14-冠-4-二醇, 用柱层析法分离了它们的三对异构体, 并经IR,^1H NMR, MS的元素分析鉴定。该法为合成对称的或不对称的二芳环并-14-冠-4-二醇或某些羟基冠醚提供了简单方便的途径。     

磺酸功能化胆碱催化合成14-芳基-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽衍生物

以氯化胆碱为原料,制备了磺酸功能化胆碱催化剂,在水介质中催化芳香醛和2-萘酚反应合成了一系列14-芳基-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽衍生物,产率达85～97%。该催化剂具有良好的生物相容性,易于分离和重复利用,符合绿色化学的发展理念。     

二苯并-14-冠-4超声波合成及其用于锂镁分离的研究

为了从高镁锂比卤水中提锂,需要解决锂镁分离,本文用二苯并-14-冠-4(DB14C4)来达到此目的。用超声波合成法,在常温、短时反应条件下以42.22%的产率得到DB14C4。对DB14C4采用高斯频率计算与其实测红外光谱比对来确定产物结构。考察了DB14C4及其与有机磷酸酯协同配位萃取对锂镁分离的效果,实验结果表明:单一的DB14C4对锂离子的萃取率仅为2%,对锂镁混合液中锂离子的选择性系数为1.20。当DB14C4与有机磷酸酯构成的协同体系【即DB14C4与二(2-乙基己基)磷酸酯(B2EHPA)】,则对锂离子的萃取率增大到36%,选择性系数增加到6.17。动态液膜迁移实验也证实了协同配位体系能增加其对锂离子的选择性,当DB14C4与B2EHPA摩尔比为2∶1时,动态迁移选择率达到9.7。     

昆虫信息素研究 I: 谷斑皮蠹性信息素14-甲基-顺-8-十六碳烯醛的立体选择合成

研究了谷斑皮蠹性信息素的主要活性组份为14-甲基-8-十六碳烯醛, 报导了新合成路线, 其关键步骤是以2-溴丁烷的格氏试剂与1,4-二溴丁烷在Li2CuCl4存在下发生偶联反应, 制得的1-溴-5-甲基庚烷, 它与金属锂、CuI和CH≡CH反应而得高纯度顺式双键构型产物, 脱保护基再经PCC氢化即得目的物14-甲基-顺-8-十六碳烯醛.     

（±）-13-羟基-8（14）-松香烯的全合成

（±）-13-羟基-8（14）-松香烯的全合成;三环二萜;全合成;（±） 羟基 松香烯     

生物质炭基磺酸催化合成14-苯基-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽的研究

以松树皮为原料,通过炭化和磺化得到炭基磺酸;以该新型固体磺酸催化合成14-苯基-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽化合物,考察了催化剂制备过程中的炭化方式、反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对反应的影响。结果表明,萘酚/苯甲醛=4 mmol∶2 mmol、8%mol炭基磺酸催化剂(相对于醛)、反应时间为1 h、反应温度为100℃,无溶剂条件下收到最好的效果。     

矢车菊中倍半萜 - 4,9-二氧-红没药-2,7(14), 10-三烯及其类似物的合成

红没药烯及其含氧化合物是自然界中存在的一类单环倍半萜,它是利用单萜合成倍半萜的实例。1986年Jakupovic等报道从植物矢车菊中提取出新的倍半萜——4,9-二氧-红没药-2,7(14),10-三烯及它的异构化产物4,9-二氧-红没药-2,7 E,10-三烯。我们以(-)-香芹酮(1 a)和( )-二氢香芹酮(1b)作原料合成了4,9-二氧-红没药-2,7(14),10-三烯(4 a),它的二氢类似物4,9-二氧-红没药-7(14),10-二烯(4b)和4,9-二氧-     

二氨基二苯并-14-冠-4的合成与表征

二硝基二苯并冠醚;二氨基二苯并冠醚;二氨基二苯并-14-冠-4的合成与表征     

新型尼龙214,414,614,814,1014和1214的合成与表征

用熔融缩聚法基于十四碳二酸合成了一系列偶偶尼龙，包括尼龙2 14，4 14， 6 14，8 14，10 14，12 14。用红外光谱、元素分析、核磁共振、差示扫描热分析 、热失重分析、热机械分析、粘度法对合成尼龙的结构与性能进行了表征。同时还 初步研究了尼龙12 14的物理性能，发现其物理性能介于尼龙66和聚乙烯之间。     

Synthesis of 14-deoxy-14α-strophanthidin

Synthesis of the title compound (XVIII) from pregnanolone benzoate (I) is described. Characteristic features of this approach are the protection of the 19-hydroxyl as methyl ether and introduction of the 5β-hydroxyl by hypobromous acid addition with participation of the 19-substituent.     

Die Methanolyseprodukte von 14-Brom-codeinon-dimethylacetal: (14S)-14-Methoxy-codeinon

Zusammenfassung Beim Erhitzen von 14-Brom-codeinon-dimethylacetal (1) in absol. Methanol mit einer äquivalenten Menge Na₂CO₃ entstehen die drei isomeren Methoxycodeinon-acetale3, 4 und5 sowie die beiden Indolino-codeinonderivate6 und7. Die Strukturen und Konfigurationen der Verbindungen3–6 werden auf Grund der NMR- und IR-Spektren sowie durch Umwandlung in bekannte Verbindungen bewiesen.

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The methanolysis of 14-bromo-codeinone dimethyl acetal

14-Bromocodeinone dimethyl acetal (1) reacts in methanol containing sodium carbonate (0.5 moles) to give the three isomeric methoxycodeinone acetals3, 4, and5 besides the indolino-codeinones6 and7. The structures and configurations of3–6 were established on the basis of NMR- and IR-spectroscopy and by conversion to known compounds.

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Herrn Prof.E. Ziegler mit den besten Wünschen zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Kohlenstoff 14

Ohne Zusammenfassung     

14-hydroxysteroids

Conclusions Employing a number of chemical transformations, as well as the IR and NMR spectra, we corroborated the anti-cis-configuration for the 3-methyl ether of 14-hydroxy-9(11)-dehydro-8-D-homoestrone, which was proposed previously on the basis of the mass-spectrometric fission data.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 96–100, January, 1973.