超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中35种性激素

采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)建立了同时测定化妆品中35种性激素的方法。样品经50%乙腈水溶液超声提取,采用CORTECS C_(18)(2.1 mm×150 mm,2.7μm)色谱柱分离,以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,多反应监测(MRM)模式测定。结果表明,35种性激素在各自的质量浓度范围内线性关系良好(相关系数r0.99),检出限(LOD)和定量下限(LOQ)分别为0.028～0.117μg/g和0.093～0.352μg/g。在0.25、0.50、1.00μg/g 3个加标水平下,水状、乳状和霜状3种基质样品的回收率为84.0%～117%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.5%～14%。该方法前处理简单、灵敏度高、准确性好,适用于化妆品中性激素的测定。     

基于QuEChERS提取的高效液相色谱-串联质谱法同时测定4种不同基质类型化妆品中15种硝基咪唑类禁用药物

建立了同时测定4种不同基质类型化妆品中15种硝基咪唑类(NMZs)禁用药物的高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)。样品经溶剂超声提取,改良的QuEChERS方法净化后,过0.22μm滤膜上机检测。采用XSelect CSH C_(18)色谱柱(2.1 mm×150 mm,3.5μm)进行分离,以0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水溶液作为流动相梯度洗脱,流速为0.25 mL/min。采用正离子模式电喷雾电离(ESI~+),多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明,15种硝基咪唑类药物在5～500μg/L范围内线性良好,相关系数(r~2)0.99,检出限(LOD)和定量下限(LOQ)分别为0.8～200μg/kg和4～400μg/kg。3个不同浓度加标水平下,平均加标回收率为86.8%～115%,相对标准偏差(RSD)为0.3%～8.4%。该方法前处理简单、分离效果好、回收率高,适用于化妆品中硝基咪唑类禁用药物的测定。     

离子对色谱法测定化妆品中的苯酚磺酸锌

建立了离子对色谱测定不同基质化妆品中苯酚磺酸锌的分析方法。水剂类和香波类化妆品用20%乙腈水溶液提取,膏霜类和散粉类用80%乙腈水溶液提取,唇膏类加四氢呋喃并用80%乙腈水溶液提取,提取液离心、过滤处理。以四丁基氢氧化铵为离子对试剂,考察了苯酚磺酸锌在离子对色谱中的保留行为并优化了最佳色谱条件:以Kromasil C18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱分离,流动相为5 mmol/L四丁基氢氧化铵+25 mmol/L磷酸二氢钠缓冲溶液(pH 2.5)-乙腈(80∶20),等度洗脱,流速1.0 mL/min,柱温30℃,检测波长230 nm。该方法对苯酚磺酸锌的定量下限为:水剂和香波基质中为24 mg/kg、膏霜和唇膏基质中为120 mg/kg、散粉基质中为60 mg/kg,在0.5～50 mg/L范围内,苯酚磺酸锌的线性关系良好,相关系数为0.999 8。在低、中、高3个加标水平下,苯酚磺酸锌的平均回收率为94%～99%,相对标准偏差为0.57%～3.9%。该方法快速、简便、准确,可用于化妆品中苯酚磺酸锌的测定。     

分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定含油脂食品中17种邻苯二甲酸酯

建立了含油脂食品中17种邻苯二甲酸酯的分散固相萃取-气相色谱-质谱法检测方法。奶茶样品经乙腈-甲基叔丁基醚(9∶1,V/V)提取后,提取液用MAS-PAEC分散固相萃取管进行净化。调味包样品经乙腈(正己烷饱和)-甲基叔丁基醚(19∶1,V/V)提取2次后,提取液用CNW分散固相萃取管进行净化。采用基质匹配标准外标法进行定量分析。结果表明,奶茶中17种邻苯二甲酸酯的加标回收率为82.2%～125.4%;相对标准偏差小于16.5%;方法检出限为100～200μg/L。调味包中17种邻苯二甲酸酯的加标回收率为70.9%～115.5%;相对标准偏差小于9.8%;方法检出限为400～800μg/L。本方法快速、精确、简易、廉价、稳定,可应用于含油脂食品中17种邻苯二甲酸酯的实际检测分析。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中新型糖皮质激素氯倍他索乙酸酯

采用超高效液相色谱-串联质谱法建立了化妆品中氯倍他索乙酸酯的检测方法,适用于膏霜乳类、凝胶类、泥类、贴膜类和液体(水)类5种常见化妆品基质。对影响被测物质的前处理方法、提取溶剂、提取时间等因素和色谱、质谱条件等进行了考察。最终建立方法为样品经乙腈涡旋分散、超声提取、过滤后用超高效液相色谱-串联质谱仪测定,采用Waters CORTECS C₁₈色谱柱(150 mm×2.1 mm, 2.7 μm),以水和乙腈作为流动相分离,在电喷雾正离子模式(ESI⁺)下,以多反应监测(MRM)方式采集,采用基质匹配标准曲线进行定量分析。5种基质类型下,被测物质在0.9~37 μg/L的范围内线性拟合良好,线性相关系数(R²)均超过0.99。方法的检出限为0.03 μg/g,定量限为0.09 μg/g。在定量限、2倍定量限和10倍定量限3个水平下的加标回收率试验中,被测物质在5种基质中的回收率范围为83.2%~103.2%,相对标准偏差(RSD, n=6)范围为1.4%~5.6%。采用该方法对不同基质类型的化妆品样品进行筛查,共发现5批阳性样品,其中氯倍他索乙酸酯的含量范围为1.1~48.1 μg/g。该方法操作简单,灵敏可靠,适用于不同基质类型化妆品的高通量定性定量筛查分析,为监测化妆品中的非法添加提供了技术支持及理论依据。     

QuEChERS-超高效合相色谱-串联质谱法测定化妆品中45种糖皮质激素

建立了QuEChERS处理,超高效合相色谱-串联质谱(UPC~2-MS/MS)测定化妆品中45种糖皮质激素(GCs)含量的方法。样品经NaCl饱和溶液分散、乙腈涡旋提取、QuEChERS法净化后,以Torus 2-PIC色谱柱(100 mm×3.0 mm,1.7μm)为分析柱,以超临界CO_2为主要流动相,0.1%(V/V)甲酸甲醇溶液为共溶剂梯度洗脱,以97%甲醇溶液(V/V,含0.1%甲酸)为补偿液,电喷雾电离源的三重四极杆质谱在正离子、多反应监测模式下测定,外标法定量。结果表明:45种GCs在0.20～100μg/L浓度范围内线性关系良好(R~2≥0.9935),检出限为0.05～0.10μg/kg,定量限为0.15～0.30μg/kg;在3个加标水平下的平均回收率为74.4%～110.7%,相对标准偏差为2.9%～11%。该法为化妆品中多种GCs的测定提供了技术支持。     

通过式高效净化/超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中73种糖皮质激素

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定化妆品中73种糖皮质激素的分析方法。样品采用饱和氯化钠分散,乙腈超声提取,经PRiME HLB固相萃取柱(60 mg/3 mL)净化,采用Waters Cortecs C_(18)色谱柱(150 mm×2.1 mm,2.7μm)分离,以0.1%乙酸溶液-乙腈为流动相梯度洗脱。在电喷雾离子源正离子模式下,采用多反应监测(MRM)扫描方式测定,外标法定量。结果表明,73种糖皮质激素在各自的质量浓度范围内均呈良好线性关系,相关系数(r)均大于0.99,定量下限(LOQ)为0.1～0.3μg/g。在1LOQ、2LOQ、5LOQ 3个加标水平下,73种糖皮质激素的回收率为73.3%～119%,相对标准偏差(RSD)为0.40%～18%。该方法快速、准确、高效,可作为化妆品中73种糖皮质激素的筛查方法。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定精油类化妆品中31种生物碱

建立了一种同时测定精油类化妆品中31种生物碱的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析方法。样品以含有2%甲酸的甲醇-水(3∶1,体积比)为提取溶剂,正己烷除脂;采用HPH-C_(18)色谱柱(2.7μm,100 mm×2.1 mm)分离,以0.2%甲酸水溶液-乙腈为流动相梯度洗脱,流速为0.35 mL/min,在电喷雾正离子模式下以多反应监测(MRM)方式测定。结果表明:31种生物碱在相应的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.992 8～1.000 0。方法检出限为0.09～3.03μg/kg,定量下限为0.31～10.12μg/kg,3个加标水平下的回收率为63.3%～126%,相对标准偏差为0.73%～17%。该方法前处理简便高效,测定结果准确,灵敏度高,适用于精油类化妆品中生物碱的检测及化妆品的安全性评价。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中13种性激素含量

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定化妆品中13种性激素含量的分析方法。液态水基类、液态油基类、膏霜乳液类(含面膜)化妆品采用50%乙腈超声提取,经C18色谱柱分离,采用动态多反应监测(DMRM)扫描方式测定。结果表明,13种性激素的检出限(LODs)为0.001~0.026μg/g,在0.89~64.80μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.995。回收率为80.8%~116.8%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.7%~14.4%。该方法高效、灵敏、准确,填补了化妆品中醋酸氯地孕酮、己酸羟孕酮等化合物的测定方法空白,可作为化妆品中性激素类物质的通用检测方法,适用于多种基质化妆品中性激素的快速筛查。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡肉中头孢拉定残留

建立测定鸡肉中头孢拉定残留的超高效液相色谱-串联质谱分析方法。鸡肉样品经80%乙腈水溶液提取,PRiME HLB柱固相萃取净化,0.2%甲酸水溶液稀释,采用Waters ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm)分离,以0.1%甲酸-0.1%甲酸乙腈为流动相,梯度洗脱,基质加标外标法定量。实验结果表明,头孢拉定在0.5～50.0 ng/mL浓度范围内呈良好的线性关系(R~2=0.9998),定量限为1μg/kg。向空白鸡肉中添加头孢拉定含量为1.00μg/kg、2.00μg/kg、10.0μg/kg时,回收率在77.3%～106.8%之间,相对标准偏差在3.2%～10.5%之间。本方法操作简便、快捷,实验结果准确、稳定,可满足鸡肉中头孢拉定残留量的检测。     

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速分析化妆品中17种喹诺酮类药物

建立了一种水剂、乳液和非蜡基膏霜类化妆品中17种喹诺酮类药物的超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC-Q Orbitrap HRMS)分析方法。样品采用0.1%甲酸(体积分数)乙腈混合溶液超声提取,正己烷液液萃取脱脂,经Agilent Poroshell EC C_(18)(4.6 mm×150 mm,2.7μm)色谱柱分离后,以全扫描/二级离子扫描(Full Scan/dd-MS~2)进行定性筛查和定量检测,内标法定量。结果表明,17种喹诺酮类药物均在0.05～20.0μg/L范围内呈良好的线性关系(r~20.996 0),检出限和定量下限分别为0.5、1.0μg/kg。在2、4、20μg/kg 3个加标水平下,回收率为82.3%～108%,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.5%～8.6%。该方法快速准确,灵敏度高,可用于化妆品中喹诺酮类药物的测定。     

超临界色谱法测定化妆品中生育酚及α-生育酚乙酸酯

建立了化妆品中4种生育酚异构体及α-生育酚乙酸酯的超临界色谱分析方法。不同基质类型的化妆品经乙腈水溶液-正己烷溶剂体系按不同的添加顺序进行分散、提取、液液分配后,以二氧化碳为流动相,异丙醇-正己烷(1∶1)为改性剂,利用亚乙基桥杂化颗粒色谱柱(Viridis@BEH,250 mm×4.6 mm,5μm)对目标物和样品杂质进行有效分离,用光电二极管矩阵检测器(SFC-PDA)进行测定。系统考察了提取条件和色谱条件对实验结果的影响。结果表明:4种生育酚和α-生育酚乙酸酯的定量下限(S/N=10)分别为50 mg/kg和25 mg/kg,空白基质加标回收率为81.3%~109.5%,相对标准偏差(RSD)不大于12.8%。该方法前处理简单、快速、准确,可用于各类化妆品中4种生育酚异构体及α-生育酚乙酸酯含量的检测。     

高效液相色谱-二极管阵列/荧光检测器串联法同时测定化妆品中8种性激素

建立了高效液相色谱(HPLC)-二极管阵列(DAD)/荧光检测器(FLD)串联测定化妆品中雌三醇、雌二醇、睾酮、炔雌醇、己烯雌酚、乙酸甲地孕酮、孕酮和丙酸睾酮8种性激素的分析方法。所有形态的化妆品样品均以甲醇超声提取进行前处理,乳膏状样品再经HLB固相萃取柱富集净化,以乙腈/水为流动相梯度洗脱,经ZORBAX Eclipse XDB-C18柱分离,DAD-FLD串联法检测。8种性激素获得了满意的分离并排除了样品基质的干扰。方法检出限为0.1~0.5μg/g,平均加标回收率为90.3%~102.9%(n=6),相对标准偏差为0.4%~4.8%(n=6)。方法可用于化妆品中雌三醇等8种痕量性激素的同时测定。     

超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定化妆品中秋水仙碱、秋水仙胺和秋水仙碱苷EI北大核心CSCD

建立了一种同时测定化妆品中秋水仙碱、秋水仙胺和秋水仙碱苷的超高效液相色谱-三重四极杆质谱分析方法。试样经正己烷饱和的甲醇-乙腈(1∶1,V/V)混合溶剂超声提取,蜡基类样品经正己烷溶解分散后提取,膏霜类样品在提取液中加入乙酸铵以改善样品乳化情况,提取液离心过滤后,以5 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)-甲醇作为流动相梯度洗脱,经ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱分离后,采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱在电喷雾正离子电离模式和多反应监测(MRM)模式检测。3种化合物在0.5~10μg/L范围内线性关系良好,相关系数大于0.995,检出限为3.0μg/kg,定量限为10.0μg/kg,在10.0,20.0,100μg/kg 3个加标水平下的平均回收率为81.5%~109.2%,相对标准偏差为0.5%~8.7%。该方法适用于化妆品中秋水仙碱、秋水仙胺和秋水仙碱苷的测定。     

超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定化妆品中8种替丁类禁用药物

建立了同时测定5种不同基质类型化妆品中8种替丁类药物的超高效液相色谱-三重四极杆质谱法（UHPLC-MS/MS）。不同基质类型化妆品样品经水-乙腈（2∶8,体积比）涡旋混匀、超声提取后过滤上机分析。选用YMC-Triart C18色谱柱（100 mm×2.1 mm,3.0μm）,以0.2%甲酸溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱分离,质谱分析采用电喷雾正离子模式和多反应监测模式。实验表明,8种替丁类药物在各自质量浓度范围内线性关系良好,相关系数（r2）为0.997 5～0.998 6,检出限为0.06～0.3μg/L,定量下限为0.2～1.0μg/L。在3个不同加标水平下,水剂类、膏霜类、乳液类、凝胶类和粉剂类样品的平均回收率分别为80.7%～106%、90.1%～102%、82.6%～101%、82.0%～110%和86.6%～101%;相对标准偏差为0.70%～7.9%。该法前处理过程简单高效,易操作,灵敏度高,适用于上述5种类型化妆品中8种替丁类药物的同时快速定性定量分析。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中83种糖皮质激素

近年来化妆品中非法添加糖皮质激素的恶性事件常有发生，因此建立一个高通量且简便高效的检测方法，对保障消费者的用妆安全具有现实意义。研究建立了超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中83种糖皮质激素的分析方法。以化妆品中常用的水、乳液、膏霜(o/w型)3种基质为研究对象，对样品前处理和色谱-质谱条件进行优化，最终确定样品经乙腈涡旋分散、超声提取、过滤后，采用Thermo Accucore PFP色谱柱(100 mm×2.1 mm, 2.6μm)分离，以0.1%(v/v)乙酸乙腈和0.1%(v/v)乙酸水溶液为流动相梯度洗脱，在电喷雾正离子模式(ESI⁺)下以动态多反应监测(MRM)方式测定，外标法定量。结果表明，83种糖皮质激素在2～200μg/L范围内线性关系良好，相关系数(r)均大于0.995,在3个不同添加水平下，平均回收率为74.5%～112.4%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.8%～9.9%,方法的检出限(LOD,S/N≥3)和定量限(LOQ,S/N≥10)分别为0.001～0.023μg/g和0.002～0.076μg/g。采用该方法对市售的41批...     

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱用于化妆品中18种非甾体抗炎药筛查和测定

建立了超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱（UPLC-Q-TOF MS）快速筛查和测定化妆品中18种非甾体抗炎药（NSAIDs）的方法。样品采用60%乙腈水溶液超声提取,以ACQUITY UPLC BEH C18(100mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱分离,0.1%甲酸水和0.1%甲酸乙腈为流动相梯度洗脱。在ESI正离子扫描模式下,采用Target MS/MS模式采集化合物的质谱信息构建筛查数据库,以保留时间、一级母离子精确质量数、同位素丰度比和二级子离子谱库匹配进行快速筛查,以基质匹配外标法进行定量分析。结果表明18种化合物的线性关系良好,相关系数（r2）均大于0.99;检出限为0.001～0.050μg/g,定量下限为0.004～0.150μg/g。低、中、高3个加标水平下,膏霜及水剂两种化妆品基质的平均回收率为70.7%～116%,日内相对标准偏差（RSD,n=6）为0.70%～7.5%,日间RSD(n=3)为3.0%～14%。该方法前处理简单高效、准确度好、分析速度快,筛查结果准确,可用于化妆品中非甾体抗炎药的定性确证和定量分析,为化妆品风险识别提供技术手段。     

分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时快速测定化妆品中81种糖皮质激素

建立了分散固相萃取-液相色谱-串联质谱同时快速测定化妆品中81种非法添加糖皮质激素(GCs)的分析方法。样品用水分散后加乙腈超声提取,经十八烷基键合硅胶(C18)和N-丙基乙二胺(PSA)净化,待测物选用具有多重色谱保留模式的Poroshell 120 PFP色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm)分离,以0.2%(v/v)乙酸水溶液-乙腈为流动相梯度洗脱,在电喷雾正离子模式下以动态多反应监测方式测定,内标法定量。81种待测物在各自的浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,在3个不同的添加水平下,平均回收率为68.8%~105.3%,RSD为2.9%~13.1%(n=6),方法的检出限(S/N≥3)和定量限(S/N≥10)分别为0.002~0.006μg/g和0.005~0.020μg/g。筛查了137个化妆品样品,发现16个阳性样品,含量为16.9~158μg/g。结果表明,该法简便快速,灵敏可靠,适用于化妆品中81种GCs的同时快速定性定量筛查分析。     

固相萃取-高效液相色谱法同时测定化妆品中6种糖皮质激素

建立了固相萃取-高效液相色谱法同时测定化妆品中丙酸氟替卡松、曲安奈德、醋酸可的松、地塞米松、氢化可的松和泼尼松等6种糖皮质激素的新方法。样品用甲醇超声提取后,经Oasis HLB固相萃取柱净化,采用Nucleodur C18色谱柱(5μm,250 mm×4.6 mm)分离,以甲醇-乙腈(60∶40 V/V)和水为流动相进行梯度洗脱,使6种糖皮质激素得到有效分离。被测激素在定量范围内均呈良好的线性关系(r≥0.9990),平均加标回收率为81.8%～96.1%,相对标准差3.3%～6.4%,检出限为0.78～1.12μg/L。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中21种性激素含量

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS-MS)同时测定化妆品中21种性激素含量的分析方法。水状、乳状、油状的化妆品采用甲醇/乙腈(1∶1,V/V)漩涡提取,利用HLB固相萃取柱净化萃取,选取4 m L乙腈为洗脱液收集样品液后,经C18色谱柱分离,以甲醇-乙腈及0.5 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用动态多反应监测(d MRM)扫描方式进行测定。21种性激素成分在25~800 ng/m L范围内呈良好的线性关系,其相关系数(r2)均大于0.999,方法定量限(LOQs)为0.05~0.61 mg/kg。此外,高、低两个浓度加标水平的实验结果表明,方法平均回收率为74%!110%,相对标准偏差(RSD)为1.2%~10%(n=3)。