酸碱型体分布系数计算的新方法

基于代数法,借助浓度对数图建立了一种计算酸碱型体分布系数的新方法。用该方法计算酸碱型分布系数,仅需对ＰＨ值及相关ＰＫａ值作加减衣简单的对数和指数运算,计算结果与代数法吻合。     

酸碱对数图解法中主要酸碱组分的判断

近年来,浓度对数图解法在分析化学教学中得到了越来越广泛的应用。尤其在酸碱平衡的处理中,借助于浓度对数图,易于判断出一个平衡体系中哪是主要酸碱组分,哪是次要酸碱组分,从而决定哪些项可以忽略,进行pH值的近似计算,或直接由图读出pH值。由分布系数的概念可知,在给定浓度的溶液中,各酸碱组分的平衡浓度是[H~+]的函数。即在不同的pH     

氢离子浓度近似计算判别式的推导

在讨论酸碱平衡中氢离子浓度的近似计算时,大多用“大于”或“小于”作为忽略项的条件,其中有的选定倍数或特定数值,有的不注明数值;也有用浓度对数图来判别次要组分忽略与否。虽然这些方法都是根据允许计算相对误差(E)来确定的,但是没有一个直接与允许计算误差相关的表达式。曾提出用“比较数     

络合滴定中由副反应系数Igα_(L(H))计算pH的新方法

本文根据溶液中酸碱组分的对数浓度与pH的关系,提出了由副反应系数计算溶液pH值的新方法。它使一个一元高次方程的求解简化为加减运算,为确定络合滴定的适宜酸度提供了一个简便的方法。     

对数浓度图在分析化学教学中的一些应用(下)

三、络合物的对数图及其应用 1.金属-EDTA络合物的对数图与络合滴定曲线 以10-2MEDTA(Y)滴定10-2MCa2+为例,图8是其络合物对数图与滴定曲线的并联图(虚线表示pH为8,实线表示pH为11)。     

两个计算图

一、[H~ ]-pH 换算图在化学工作中我们经常要把氢离子浓度换算为pH,或反之。为了减少查对数的麻烦,曾有人将 pH的小数部分进行换算,列表以便计算。但这还需查表并计算,本文叙述一换算图,可直观读出。由[H~ ]=A×10~(-n)     

聚天冬氨酸酸解离常数的测定

采用pH电位滴定法，利用先进的BEST程序，针对聚羧酸在水溶液中解离及平衡常数测定的复杂性，构建了聚天冬氨酸（PASP）在水溶液中解离的H4L和H2L两种模型，分别测得了相应的各级酸解离常数，并得到了PASP在不同pH条件下的物种分布曲线。在35℃，I=0．1时，对于H4L模型，各级酸解离常数的pK,值为：2．27、3．66、4．22、5．40；对于H2L模型，相应的pK,值为2．92、4．84。研究结果表明，两种模型计算结果均能与实验结果很好吻合，但H4L模型误差更小，因此是一种更为合理的模型。     

一种新型的极弱酸碱分析方法——固定pH滴定法

固定pH滴定法是一种新型的酸碱滴定方法。它的理论基础是弱酸弱碱在水溶液中各种存在形式的分布系数与溶液pH的关系。滴定时不需要确定等当点,也不需要标定滴定剂浓度,可用单标准比较法、标准曲线法或线性回归法对试样定量分析。用本法测定苯酚和甘氨酸,回收率在99.4～101%)。     

pH究竟等于什么?

pH是一个常见的基本概念,但由于pH定义不统一,在许多教科书以及专著中比较混乱。因为溶液中单个离子的活度是无法直接测量的,在稀溶液中,通过德拜一休克尔(Debye—Huckel)理论的计算也只能得到平均离子活度系数。那么,我们用pH计测量得到的数值将是什么值?它同真实值相比误差有多大?鉴于这些存在的问题,有必要深入地讨论一下有关pH的定义以及测量值的意义。     

分布分数计算式推导及应用中的对应性和规律性问题探讨

酸碱体系中各组分平衡浓度的计算是分析化学教学中的重要知识点之一,其教学效果取决于对分布分数(δ)计算式推导、应用和计算式中各项潜在含义的掌握。在教学中作为重点,其推导和应用既是花费时间又是繁琐复杂的内容。δ在溶液pH、酸碱体系和络合体系中各物种浓度、缓冲容量及滴定误差等的计算方面均有很好的应用。本文探讨在推导和应用过程中启发学生善于发现其中的对应性和规律性,掌握n元酸碱溶液中各物种δ计算式的快速推导和简便应用的方法,可达到激发学生兴趣、加深认知和牢固掌握的教学目的。     

用直线法确定酸碱滴定终点的概况介绍

(一)引言传统的确定酸碱滴定终点的方法一般有两类:一类是用指示剂;另一类是藉助于仪器,测定物理性能的突变,如电位滴定等。这二类方法都是根据pH-V滴定曲线的原理,从突跃部份找终点。但这些方法都有一定的局限性,例如:酸碱滴定,如果酸的pK值大于7,突跃不明显,就无法用指示剂确定终点位置。用电位滴定虽可用二级微商法算出终点,但如果ΔE/ΔV～V曲线图中曲线两侧不对称,则结果不准确(这和酸的电离常数有关,一般酸的pK值不大于8)。 (二)Ingman,Still和Johansson公式廿世纪五十年代初,有人倡议用直线法代替曲线法来求终点。其中有代表性的为Gran函数     

酸碱滴定中pH函数导数峰值的应用

在Godon模型的基础上,应用pH函数导数峰值法和多点标准加入法来测定酸碱组分的pK值及其含量。在T＇～pH图形上,峰位对应于组分的pK值,峰高正比于组分的浓度。     

水中有机污染物微观分布的理论模型与方法

考虑实际水体,建立了有机污染物在水中分布的理论模型,用物理化学方法推导出计算污染物在水体中分布的数学方程式和数学解析式.用MNDO方法计算了卤代苯的相对分布值(PN),结果与辛醇-水分配系数实验值相符合.     

对数浓度图在分析化学教学中的一些应用(上)

对数浓度图表示化学平衡体系的组成和某一反应物浓度的关系,具有直观、形象的优点。近年来,国外分析化学教科书越来越多地用它解决化学平衡的一些问题。《酸碱平衡的处理》一书介绍了酸碱对数图的作法,并将它与质子条件结合求溶液的pH及终点误差。     

无机含氧酸电离常数的计算

本文提出了一个计算无机含氧酸 pK 值经验公式。对于 MO_n(OH)_m 酸,比式(2)多引一个电负性参数。对于 M(OH)_m 酸,比式(2)多引一个电负性和一个原子价参数。形式是简单的。用这公式计算的结果表明较以前的工作有所改进。67个含氧酸的 pK 值平均偏差是0.56。本文还提出了多中心原子含氧酸 pK 值的计算方法。另外,说明了公式(4)的各项意义。对一些争议之处也作了简单的讨论。     

计算几种复杂函数的通用计算机程序

在酸碱、络合平衡的研究和教学中,经常遇到分布系数、酸效应系数,络合效应系数,Bjerrum函数等计算。这些函数的计算量很大。虽然国内外一些文献给出了计算结果的若干图     

信息与服务

对数浓度图和分布曲线能直接反映出在酸碱或络合物的分析浓度和离子强度不变的条件下,酸度对酸碱各种存在形式分布的影响和配位体浓度对络合物各     

分子价连接性指数中杂原子价点价计算新方法及应用

对分子价连接性指数中杂原子点价δ^v~i的计算方法进行了改进,提出了一种计算杂原子价点价δ^h~i的新方法,认为分子中某一杂原子i的价点价δ^h~i值不仅与它的价层电子数Z~i、最高主量子数n~i以及结合的氢原子数目h~i有关,还与它所在的族烽N~i、陷氢图中连接的其他原子的数目m~i以及杂化方式L~p有关。杂原子i的δ^h~i值与原子i的Pauling电负性具有相近的物理意义。用由δ^h~i构成的分子价连接性指数^nχ^h(n=0,1,2)研究了取代芳烃和烃衍生物的物理化学性质和生物活性,结果表明,^1χ^h比^1χ^v有显著的改善,计算值与实验值接近的程度更高。     

洗涤段优化萃取比的精度计算

分离系数增大,洗涤段优化萃取比方程中对数引起的误差也有较大的增加,因而计算的优化萃取比有较大的误差.本文提出了减少对数引起误差的方法,推导出精确计算洗涤段优化萃取比的通式.利用这个通式可以对任意大的分离系数,进行精确计算洗涤段优化萃取比.并且可以达到需要的计算精度.这个方法较好地消除了对数引起的误差.     

毛细管电泳电化学检测法同时测定三种氨基酸的电离常数

利用自制微圆盘铜电极，建立了一种毛细管电泳电化学检测同时测定色氨酸、丝氨酸和半胱氨酸pKα值的新方法。在不同pH条件下测定各氨基酸的有效淌度（μeff），利用Origin软件对μeff-[H^＋]按理论关系式进行非线性拟合，得到其pKα值。该方法简便、快速，测定值与文献值符合良好。