地球自由振荡线性反演的参数核(Ⅱ)

本文主要讨论球型振荡参数核的推导问题。推导中,以应用Rayleigh原理为主。但是,对于密度ρ的参数核R,则不易求得满意的结果,故采用了另一迫近的途径。     

HPLC同时测定毛蕊花糖苷、咖啡酸和羟基酪醇

根据毛蕊花糖苷、羟基酪醇、咖啡酸的紫外吸收性质,建立了同时检测3种物质的高效液相色谱法。采用Waters e2695型高效液相色谱仪,色谱柱为Waters Symmetry C18柱(5μm,250 mm×4.6 mm);流动相为甲醇(A)和体积分数0.1%甲酸水溶液(B),比例为40:60(V/V);流速0.7 m L/min;2998PDA二极管阵列检测器,检测波长280 nm,柱温35℃;进样量10μL。毛蕊花糖苷标准曲线的线性回归方程为y=4.474ρ+5.224,R2=0.9999;加样回收率为100.2%。咖啡酸标准曲线的线性回归方程为y=20.687ρ-3.392,R2=0.9995;加样回收率为100.0%;羟基酪醇标准曲线的线性回归方程为y=4.716ρ-17.901,R2=0.9999;加样回收率为102.0%;毛蕊花苷的检测限为5 ng,咖啡酸的检测限为0.8 ng,羟基酪醇的检测限为0.25 ng。     

液体的热压力系数及内压

本文从排斥体积要随密度改变的概念出发,修正了原始的Van der Waals理论,并建立了一个计算液体热压力系数的公式 (P/I)_v=R_(ρm)/(1-A_(ρm) B_(ρ~2m))式中ρm=1/V_m是液体的摩尔密度,A和B都是与分子大小有关的两个特性常数。因此,利用Lennard-Jones位能函数中的参数σ_(LJ)便能预测液体在不同温度下的热压力系数及内压值。     

溶胶比浊法测定头孢曲松钠

在碱性条件下,头孢曲松钠加热会降解为两种巯基(R’SH,R″SH)化合物。在p H为4.5时,R’SH可使Cu(II)还原为Cu(I),所生成的Cu(I)与R"SH中的巯基生成白色溶胶,导致体系吸光度发生变化。在0.26~160.00μg·m L-1范围内,△A340nm与头孢曲松钠浓度(ρ)之间存在良好的线性关系,回归方程为△A=0.019ρ+0.0079,相关系数为0.9998,检出限0.078μg·m L-1。将本方法直接用于针剂中头孢曲松钠的测定,具有仪器简单、线性范围宽,重现性好的特点。     

阿奇霉素与百里香酚蓝的荷移反应及其在药物测定中的应用

基于阿奇霉素与百里香酚蓝在无水乙醇介质中可以发生荷移反应,建立了测定阿奇霉素的新方法.在无水乙醇溶剂中,阿奇霉素与百里香酚蓝发生荷移反应,其荷移络合物在550 nm处有最大吸收峰.由吸光度测定阿奇霉素的含量.表观摩尔吸光系数ε=8.5×103 L·mol-1·cm-1,络合物组成比为1:2.稳定常数为1.0×1010,阿奇霉素质量浓度在2.52～21.0μg/mL内与吸光度呈良好的线性关系,线性回归方程为A=-0.02242+0..167ρ(μg/mL),线性相关系数R=0.9994,检出限(3ρ/k)为2.52μg/mL,相对标准偏差为1.4%.     

抗酮洛芬多克隆抗体的制备及其间接竞争ELISA检测方法的建立

分别将酮洛芬与牛血清白蛋白(BSA)及卵清蛋白(OVA)偶联制得免疫原和包被原,经过免疫新西兰白兔制备多克隆抗体,抗体经纯化后效价为1:128000。使用自制的抗体,建立了测定酮洛芬的间接竞争酶联免疫吸附(ic-ELISA)新方法。ic-ELISA的线性范围为0.010～10.0μg/L,IC50为0.235μg/L,最低检测限为0.0040μg/L,线性回归方程为y=-22.97ρ+104.5(R2=0.980),与布洛芬、双氯酚酸的交叉反应率均小于4%,方法可用于水体中酮洛芬的检测。     

白鲢鱼胰岛素的晶体结构测定

本文继用旋转函数方法对白鲢鱼胰岛素分子在P2_12_12_1晶胞中的取向分析之后,以已知的二锌猪胰岛素分子为模型,应用平移函数及R因子搜索方法,确定了白鲢鱼胰岛素六聚体在晶胞中的位置。在这样得到的模型晶胞中,分子的堆积合理。利用现有的3.5衍射数据,对该模型进行了初步的约束参数最小二乘修正。用修正过的原子参数算得的电子密度图上,未投入修正的多肽链片段有相应的表现。     

超临界流体色谱保留值基本方程的考察

〕本文在超临界流体色谱保留值方程1的基础上,用文献中同系物的数据考察了方lnk'=a+b/T-c·ρm/T+dρm2·6程中的各参数,并在此方程的基础上解释了定柱压下lnk与1/T图中的最大值效应     

对位取代苯甲酸酯晶体结构研究——Ⅱ.对氨基苯甲酸甲酯p-(H_2N)C_6H_4CO_2CH_3的晶体结构

对氨基苯甲酸甲酯(简写为p—MAB)晶体结构已用X射线衍射法测定。晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=16.242(2),b=8.113(2),c=12.724(2),β=69.17(1)°;V=1567.1~3。ρobs=1.284gcm~(-3)(ρcal=1.281gcm~(-3)),Z=8。使用CAD4四圆衍射仪和MOKα射线收集强度数据,晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘修正,对于1215个I>3σ(I)的衍射点最后偏离因子R=0.050。     

预报模式的参数优化方法

本文给出了一个适用于复杂的业务数值天气预报模式的参数反演方法。由此建立起参数反演系统后,原模式的程序几乎可以不作修改即成为该系统的一个子程序。通过多次调用这个子程序可得到最优的参数估计值。在一些较简单的模式上进行的数值模拟试验证实了此方法的有效性。此法可用来确定数值预报模式物理过程参数化中引入的各种参数的相互协调的数值,使模式参数调试实现客观化、自动化。同时还可用来对业务预报作“适时校准”,即根据最近的观测资料提供的信息,一旦发现预报误差较大时,及时修正模式中的一些参数以改进预报。     

比密粘度和特性粘数的计算及改正

本文导出毛细管粘度计的比密粘度方程: v=η/ρ=At-Bt~(-1)+C 式中-Bt~(-1)和C分别代表动能改正和残液改正。方程在宽的粘度范围内有良好精度。本文提出,准确的特性粘数[η]与忽略任何改正的特性粘数[η]~*之间存在简单的线性关系。例如从以上方程可写出[η]=(1+k_e-k_v)[η]~*+δρ式中k_e=2Bt_o~(-1)/At_0+Bt_0~(-1)+C), k_v=C/(At_0-Bt_0~(-1)+C), δρ=(ρ_1-ρ_0)/(c_1ρ_0), 它们分别是代表动能改正、残液改正和密度改正的常数。利用以上特性粘数改正公式, 可在确保准确性的前提下极大地简化特性粘数的改正计算。     

硫普罗宁的药代动力学及光度法测定

建立了光度法测定硫普罗宁的新方法。研究表明:在SCN-和KNO3存在下,控制溶液pH4.0,Cu(II)被硫普罗宁还原生成的Cu(I)与SCN-反应形成CuSCN沉淀,该沉淀能浮在水相表面。通过测定溶液中剩余Cu(II)的量,可以测定硫普罗宁的含量。吸光度与硫普罗宁浓度之间存在良好线性关系。线性方程:A=4.898-0.3616ρ(μg/mL),线性范围为0.25～12.0μg/mL,相关系数R=0.9993,检出限为0.16μg/mL。该方法可直接用于药物中硫普罗宁含量的测定及其药代动力学行为研究。     

出口食用甲鱼中有害元素As、Hg的同时测定

建立了微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法(HG-AFS)同时测定出口食用甲鱼中As、Hg残留量的方法,并对HG-AFS工作参数及条件进行了优化和选择。As检出限为0.056μg/L,Hg检出限为0.0071μg/L;相对标准偏差As为0.4%(n=11,ρAs=20μg/L),Hg为0.7%(n=11,ρHg=10μg/L);回收率范围为92%~99%。本法已用于出口食用水生活甲鱼中As、Hg残留量的检测。     

表面活性剂增敏荧光分光光度法测定牛奶中头孢拉定

建立了测定牛奶中头孢拉定的荧光增敏分光光度法。该方法基于头孢拉定在碱性条件下降解之后降解产物荧光强度增强,并且降解产物的荧光强度可以被表面活性剂吐温-20增敏,增敏产物的激发和发射波长分别位于340 nm和450 nm处。考察了缓冲溶液、NaOH溶液的用量、反应温度和时间、表面活性剂等因素对体系荧光强度的影响。结果表明:头孢拉定质量浓度在0.1~1.5μg/mL范围内遵循比尔定律,线性回归方程为:F=516.57ρ+34.14,相关系数R2=0.999,并探讨了其反应机理。方法应用于牛奶中头孢拉定的检测,样品的加标回收率在90.6%~104.5%之间,检出限为0.045μg/mL,相对标准偏差为1.3%。     

SAF-Tween80-β-CD荧光熄灭法测定微量钼的研究

在HCl介质中,吐温80(Tween80)和β-环糊精(β-CD)存在下,钼与水杨基荧光酮(SAF)形成复杂配合物使荧光熄灭,由此建立了测定微量钼的荧光熄灭新方法。该体系的最大激发波长λex=455 nm,最大发射波长λem=522 nm。Mo(Ⅵ)量在0~0.12μg/mL范围荧光熄灭程度(ΔF)与Mo(Ⅵ)质量浓度呈线性关系,线性回归方程为ΔF=31.839ρ(μg/mL) 29.726,相关系数R2=0.9996,检出限为1.53μg/L。该方法灵敏度高,选择性好,用于测定水样中的微量钼,回收率在99.4%~100.8%之间。     

用α-Al2O3研究比热测试与MDSC条件的相关性

通过α-Al2O3的比热测试,研究了调制式差示扫描量热法(MDSC)测量比热(Cp)与温度(T)、线性升温速率(β)、温度调制振幅(AT)和调制周期(ρ)的相关性,并对测试误差进行校正.实验结果表明:Cp随T提高和ρ延长而增大;但β和AT对Cp影响不大;ρ=30 s时实测值(Cpms)与文献值(Csptd)的相对误差(Erms)最小,在温度为100~200℃范围小于3%;导出了对Cpms进行修正的多项式校正参数,在ρ为20~50 s、温度为100~200℃范围,修正后的比热(Cpmd)与文献值的相对误差(Ermd)小于1.5%.     

新型浓缩柱富集-流动注射光度法测定水中的痕量铜

以二乙氨基二硫代甲酸钠(DDTC)分光光度法为基础,将新型浓缩柱在线富集与流动注射联用以测定水中痕量Cu2+,对浓缩柱的富集、解吸条件以及流动注射参数进行了考察。在最佳条件下,在0.25～45μg/L的范围内,Cu2+的浓度与峰高呈良好线性关系,其线性方程为:y=3.0553ρ+4.2244(R2=0.9984),检出限为0.082μg/L,相对标准偏差(RSD)为3.1%(25μg/L Cu2+,n=10)。利用本方法测定河水中的痕量铜,回收率在95.6%～99.6%之间。     

造纸法烟草薄片浆液、白水及成品中铝的测定

采用氟离子选择电极法测定造纸法烟草薄片浆液、白水及成品中的铝。研究了影响测定结果的主要因素,确定了适宜的测定条件。结果表明:当F-的初始浓度为1×10-3mol/L时,电极电位(E)与铝量(ρ)线性关系良好(R=0.9996),线性范围为2.0~10.0μg/mL,回收率为84.71%~88.42%,RSD为0.57%~3.1%。该法通过控制溶液中氟离子浓度从而实现铝的测定,方法适合于样品中铝的分析。     

铜电极阳极溶解过程恒电位电流振荡的动力学模型

研究了铜电极在酸性氯化钠溶液中的恒电位电流振荡行为,分析了电极过程中的非线性步骤及电化学耦合因素,提出了一个可能的电极过程动力学模型,并借助线性稳定性分析及分支分析得到了参数坐标空间中的动力学行为区域图。在此基础上,将极化曲线视为稳定非平衡定态区态函（电流）与外控参数（电位）的关系,同时将恒电位电流振荡模拟为稳定极限环振荡,分别计算出了极化曲线与时间－电流振荡曲线,其结果与实验数据相符,表明该类电     

沉淀浮选铜光度法测定头孢曲松钠

建立了沉淀浮选铜测定头孢曲松钠的新方法。研究表明:pH4.0,头孢曲松钠的降解产物中的巯基能将Cu(Ⅱ)还原成Cu(I),所生成的Cu(I)与降解产物中的巯基生成白色乳状硫化物沉淀。通过测定溶液中剩余Cu(II)的吸光度,可以间接测定头孢曲松钠的含量。线性方程:A=4.803+0.0886ρ(μg/mL),线性范围为0.60～35μg/mL,相关系数r=0.9996,表观摩尔吸光系数ε=5.1×104L·mol-1.cm-1。方法已用于测定头孢曲松钠注射剂中头孢曲松钠的含量。