非共轭双发色团体系的光化学 1: 双香豆素氧乙酸多次甲基二醇酯的合成及光反应研究

本文报道了双香豆素氧乙酸多次甲基二醇酯的合成及分子内光环化加成反应的研究。结果表明, 由于两发色团间长链的限制, 所有这些双酯在氯仿溶液中直接照射都得到唯一的syn-HT结构产物, 并且产物的产率随着链长的增加而降低。通过X-射线四圆衍射测定了环化产物3b的晶体结构。     

非共轭双发色团体系的光化学 Ⅰ.双香豆素氧乙酸多次甲基二醇酯的合成及光反应研究

本文报道了双香豆素氧乙酸多次甲基二醇酯的合成及分子内光环化加成反应的研究.结果表明,由于两发色团间长链的限制,所有这些双酯在氯仿溶液中直按照射都得到唯一的syn-HT结构产物,并且产物的产率随着链长的增加而降低.通过X-射线四圆衍射测定了环化产物3b的晶体结构.     

非共轭双发色团体系的光化学（Ⅱ）──长链双香豆素的光环化反应和荧光光谱研究

报道双（４－甲基－７－香豆素基）氧乙酸多亚甲基二醇酯的合成、光环化反应和荧光光谱研究。结果表明，双（４－甲基－７－香豆素基）氧乙酸多亚甲基二醇酯在氯仿溶液中于光照下生成分子内环化产物，环化产物的产率随着链长的增加而逐渐降低，这与荧光光谱中观察到的相对荧光强度随链长增加而增大的整体趋势一致。     

含芳香双酯高效催化剂进行丙烯聚合及其动力学的研究

采用多种芳香双酯作为电子给予体制备了丙烯聚合高效催化剂,该催化剂具有高活性、聚合反应平稳、产物等规度高等特征.研究了多种芳香双酯和外加各种烷基硅氧烷对丙烯聚合的作用,测定了聚合反应动力学曲线,确定了聚合动力学方程.用扫描电镜研究了催化剂的形态,表明双酯组份能使催化剂结合得较紧密;对聚合产物的结构用DSD、红外光谱进行了表征.     

酯基Gemini双季铵盐表面活性剂的研究进展

Gemini双季铵盐表面活性剂性能优异但生物和化学降解性差,在Gemini双季铵盐表面活性剂结构中引入酯基官能团可以提升产物性能。酯基Gemini双季铵盐表面活性剂含有酯基和双季铵盐基,具有高表面活性、吸附、絮凝、抗盐、湿润、乳化、杀菌防腐和易生物分解等优点,应用前景广阔。本文综述了酯基Gemini双季铵盐表面活性剂的合成路线、性能和石油化工的应用状况,结合发展需求对酯基Gemini双季铵盐表面活性剂的未来发展进行了分析和展望。     

9,10-二氢苯并[h]香豆素类化合物的双羟化反应研究及酯化产物的合成

报道了在9,10-二氢苯并[h]香豆素类化合物1a,1b的不对称双羟化反应中,除了得到正常的cis-7,8-双羟化产物2a,2b外,还以中等收率(52%和45%)得到了过度氧化产物7-羰基-8-羟基化合物3a,3b,并讨论了氧化剂用量及反应温度对产物分布的影响.双羟化产物2a,2b的ee值通过其樟脑酯化产物4a,4b的1HNMR图谱所示的非对映异构体比例进行了初步推测.过度氧化产物3b及其樟脑酯化产物5b的结构经X射线单晶衍射分析确证     

内酯开环塔斯品碱香豆素酯衍生荧光化合物的合成及其抗癌活性

以异香草醛为原料,经溴代、苄基保护、氧化、Ulmman反应和还原等6步反应合成了塔斯品碱内酯开环衍生物（化合物8）。 通过在其结构中分别引入含有2种不同取代基的香豆素衍生物,设计、合成了2个新型荧光性的内酯开环塔斯品碱香豆素酯衍生物（化合物9a和9b）。 产物结构经IR、1H NMR和MS进行了表征。 同时,对产物的荧光特性及其对乳腺肿瘤细胞增殖的抑制活性进行了初步测定。     

新型链转移剂黄原酸酯调控的RAFT自由基聚合

本文综述了以黄原酸酯为链转移剂的共轭乙烯基单体与非共轭乙烯基单体的RAFT自由基聚合研究进展.由于黄原酸酯的Z基团为烷氧基,使得黄原酸酯自由基中心电荷密度增加,通过共轭效应稳定双硫酯产物,因此可以很好地调控非共轭乙烯基单体的活性自由基聚合.在黄原酸酯的Z基团中引入氟原子后,它通过降低加成自由基的稳定性而不是通过稳定双硫酯产物来促进随后的断裂,可以用于共轭乙烯基单体的活性自由基聚合,用含氟的黄原酸酯化合物还可以制备共轭乙烯基单体与非共轭乙烯基单体的嵌段共聚物.     

氯化硅胶催化下无溶剂合成香豆素类化合物

以氯化硅胶为催化剂,应用β-酮酸酯对各种酚进行Pechmann反应,在80℃和无溶剂的条件下,合成了一系列香豆素类化合物.该方法具有反应条件温和,产率高(67%～96%)和操作简单等优点.产物结构经IR,1H NMR,元素分析等进行了表征.     

丙酮介质中辣椒素酯的酶催化合成动力学研究

对脂肪酶在丙酮介质中催化香草醇和壬酸甲酯合成辣椒素酯的反应动力学进行了研究.以HPLC方法测定酶催化合成产物辣椒素酯的浓度,确定了反应初速度;采用双倒数作图分析法和产物抑制试验法研究了本合成反应的机制,结果表明辣椒素酯的酶催化合成是按乒乓反应机制进行的.研究还确定了酶反应动力学方程和Vmax、KmA、KmB的值,并对其...     

双香豆素类化合物的合成及表征

香豆素是一类具有重要生理活性的天然产物。本文通过4-羟基香豆素的合成，然后与醛缩合，制备了一类具有双香豆素结构的化合物，对其结构通过^1H NMR、IR及元素分析确证并对其波谱学特征予以了讨论。     

青蒿素及其一类物的结构和合成 XXIII: 脱氧青蒿素碱降解产物内酯构型的测定

本文根据具有双氢青蒿乙素这类结构的化合物, 其内酯构型和内酯羰基α-位氢的化学位移间存在的经验性规律, 推定了脱氧青蒿素碱降解产物的内酯构型应为β-顺式内酯构型2, 并通过合成此降解产物加以证实, 同时讨论了降解产物形成的机理。     

异硫氰酸酯的还原偶联

本文以镁为消耗性电极(阳极), 进行了异硫氰酸酯的电极还原偶联反应的研究, 得到了双分子偶联产物-N, N'-二烃基二硫代草酸胺。     

青蒿素及其一类物的结构和合成 XXIII: 脱氧青蒿素碱降解产物内酯构型的测定

本文根据具有双氢青蒿乙素这类结构的化合物,其内酯构型和内酯羰基α-位氢的化学位移间存在的经验性规律,推定了脱氧青蒿素碱降解产物的内酯构型应为β-顺式内酯构型2,并通过合成此降解产物加以证实。同时讨论了降解产物形成的机理。     

双(新 基环戊二烯基)二氯钛催化下格氏试剂与羰基化合物的反应

本文研究了在双(新 基环戊二烯基)二氯钛催化下异丙基溴化镁与芳基酮或酯和α,β-不饱和酮或酯的反应, 发现还原反应中优势, (NMCp)2-TiCl2催化下格氏试剂对酯的还原, 其产物取决于催化剂的量, 同时, 还改进了双(新 基环戊二烯基)二氯钛的合成方法, 本文还提及了反应可能通过自由基历程。     

乌头碱的代谢产物去氧乌头碱的生物转化及其电喷雾串联质谱

采用人肠内细菌和乌头碱体外温孵的方法, 探讨去氧乌头碱在人肠内的生物转化. 利用离子阱和傅里叶变换离子回旋共振质谱直接分析去氧乌头碱的转化产物. 乌头类生物碱及其代谢产物在正离子电喷雾质谱条件下形成质子化分子([M+H]+), 通过多级串联质谱进行结构表征. 去氧乌头碱可被人肠内细菌转化, 通过脱酰基、脱甲基脱羟基以及酯化反应产生新型的单酯型、双酯型和脂类生物碱等10余种代谢产物. 双酯型的去氧乌头碱的毒性较高, 当它被肠内细菌转化为单酯型和脂类生物碱时会使其毒性降低.     

无溶剂体系中酶促合成糖酯

以固定在阴离子树脂上的脂肪酶Novozym435为催化剂,在无溶剂体系中研究了果糖与月桂酸的直接酯化反应.对反应条件进行了优化,在加水量30μL、pH值7.5、月桂酸与果糖摩尔比5∶1、加酶量与底物质量比17%、温度为60℃、反应48 h,达到最大相对转化率为75.6%(以果糖月桂酸双酯计算),比不加水时的49.2%有了较大的提高.产物经TLC分析,果糖月桂酸单酯Rf值为0.44,果糖月桂酸双酯Rf值为0.79,13C NMR鉴定,产物主要是1-β-D-呋喃果糖月桂酸单酯和1,6-β-D呋喃果糖月桂酸双酯.与传统有溶剂反应相比,无溶剂反应更易于后期分离纯化,并节省了溶剂,降低了生产成本.     

苯并香豆素酯类衍生物的合成及荧光性质研究

以2-羟基-1-萘甲醛为原料,采用改进的Knoevenagel反应合成了苯并香豆素-3-羧酸中间体和4种不同链长的脂肪酯和芳香酯衍生物,采用元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.对所有化合物固体粉末的发光性能进行了研究.     

双活性磺酸基蔗渣木聚糖对羟基苯甲酸酯的合成及活性模拟

以蔗渣木聚糖(BX)为主要原料、氨基三磺酸钠为酯化剂,在一步酯化合成磺酸基蔗渣木聚糖酯的基础上,利用磺酸基蔗渣木聚糖酯和对羟基苯甲酸进行二步酯化反应,合成了磺酸基蔗渣木聚糖对羟基苯甲酸酯,并考察了反应条件对酯化反应的影响,通过单因素实验确定了第二步酯化反应较佳的合成工艺条件.蔗渣木聚糖酯化改性前后的样品分别用FT-IR,DG-DTG和XRD进行了表征,并对该双酯化衍生物的分子进行了优化与活性模拟.结果表明:FT-IR证明双酯化产物含有磺酸基团和对羟基苯甲酸酯基团,TG-DTG分析表明该双酯化衍生物的热稳定性提高,XRD说明发生双酯化改性后分子排列的规整性提高,结晶度增加;活性模拟实现了磺酸基蔗渣木聚糖对羟基苯甲酸酯与艾滋病毒的对接.     

液相色谱-质谱法研究附子生物碱的煎煮减毒机理

建立了基于液相色谱-质谱分析的附子中生物碱指纹分析方法,并将其应用于附子煎煮减毒的机理研究。基于质谱特征鉴定了生物碱标准品在加热回流过程中产生的6种降解产物,确定了双酯型生物碱的煎煮条件降解规律。在此基础上研究了附子饮片煎煮不同时间条件下生物碱的指纹变化,结果表明,长时间煎煮可明显降低双酯型生物碱和生物脂碱的浓度,为附子的安全用药提供了科学依据。