羟苯磺酸钙在溴代十六烷基吡啶自组装膜现场修饰碳糊电极上的电化学行为及应用

研究了羟苯磺酸钙(Calcium Dobesilate,CD)在溴代十六烷基吡啶(Cetylpyridinium Bromide,CPB)自组装膜现场修饰碳糊电极(CPB/CPE)上的电化学行为和电化学动力学性质。实验结果表明,在磷酸盐缓冲液(PBS)中CD在CPB/CPE上的氧化还原峰电流增加,氧化峰电位正移,还原峰电位负移,CPB/CPE对CD电化学氧化还原过程产生促进作用。用方波伏安法(SWV)考察了氧化峰电流与CD浓度的关系,结果表明CD氧化峰电流与其浓度在1.8×10-7~1.0×10-4 mol·L-1范围内呈良好的线性关系,相关系数r为0.9955,检出限(S/N=3)为8.0×10-8 mol·L-1,相对标准偏差(RSD)为1.9%~2.2%,回收率为99.4%~102%。     

SMV在SDBS自组装膜与RGO复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析研究

研究了辛伐他汀(SMV)在表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)自组装膜与石墨烯(RGO)复合修饰碳糊电极(SDBS-RGO/CPE)上的电催化氧化和电化学动力学性质。实验结果表明,SDBS-RGO/CPE对SMV电化学氧化具有良好的催化作用。同时用循环伏安法(CV),计时电流法(CA)测定了SMV在SDBS-RGO/CPE上的电极反应动力学参数,用方波伏安法(SWV)测得SMV氧化峰电流(I pa)与其浓度在6.0×10-5～4.5×10-4mol·L-1范围内呈良好线性关系,检测限(S/N=3)为5.0×10-6mol·L-1,同时运用该方法对市售辛伐他汀片剂中SMV含量进行了电化学定量测定,测定结果符合定量测定要求。     

丹皮酚在APTS与离子液体复合修饰碳糊电极上的电化学性质及电分析方法

研究了丹皮酚(PN)在3-氨基丙基三氧基硅烷(APTS)与离子液体([BnMIM]PF6)复合修饰碳糊电极(APTS-[BnMIM]PF6/CPE)上的电化学行为和电化学动力学性质,并用循环伏安法(CV)及计时电流法(CA)测得PN在APTS-[BnMIM]PF6/CPE上的电极反应动力学参数。实验结果表明,PN在APTS-[BnMIM]PF6/CPE上发生了受扩散控制的不可逆电化学氧化过程。用方波伏安法(SWV)测得PN氧化峰电流与其浓度在9.0×10-7~2.0×10-4mol·L-1和3.0×10-4~1.5×10-3mol·L-1范围内呈良好线性关系,检出限(LOD,S/N=3)和定量下限(LOQ,S/N=10)分别为3.5×10-8mol·L-1和1.2×10-7mol·L-1。同时运用该方法对丹皮酚注射液中PN含量进行了电化学定量测定,其RSD为0.58%~2.4%,加标回收率为96.0%~102.0%。     

马来酸氯苯那敏在碳糊电极上的电化学性质及电分析方法

运用循环伏安法(CV)、控制电位电解库仑法(BE)、计时电流法(CA)和计时电量法(CC)研究了马来酸氯苯那敏(CPM)在碳糊电极(CPE)上的电化学及其电化学动力学性质.研究结果表明,CPM在CPE上的电化学过程是一不可逆电化学氧化过程,氧化峰电位(Vp)为0.953V.在扫描速率10～1000mV·s-1范围内其氧化峰电流与扫描速率平方根(v1/2)呈良好的线性关系,表明CPM在CPE上的伏安行为是一受扩散控制的电极过程.经方波伏安法(SWV)考察发现CPM氧化峰电流与其浓度在1.0×10-6～6.0×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系,r=0.9997,检出限5.0×10-7mol·L-1,RSD为2.6%～2.9%,加样回收率为100%～102%,据此建立了CPM含量的电化学测定方法.     

沙丁胺醇在离子液体[BnMIM]PF6修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了沙丁胺醇(Salbutamol,SAL)在离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BnMIM]PF6)修饰碳糊电极([BnMIM]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质。实验结果表明,[BnMIM]PF6/CPE对SAL的电化学氧化具有良好的催化作用。用计时电流法(CA)测定了SAL在[BnMIM]PF6/CPE上的电催化氧化反应速率常数k为(2.10±0.05)×103(mol·L-1)-1·s-1。用微分脉冲伏安法(DPV)测得催化氧化峰电流与SAL的浓度在6.0×10-7～1.0×10-3 mol·L-1范围内呈良好线性关系,检测限(S/N=3)为3.27×10-8 mol·L-1,同时运用该方法对吸入用沙丁胺醇溶液中的SAL含量进行了电化学定量测定。     

L-半胱氨酸在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电催化氧化及其电化学动力学性质研究

研究了L-半胱氨酸(L-cysteine,L-Cys)在乙酰二茂铁(acetylferrocene,Afc)修饰碳糊电极(Afc/CPE)上的电催化行为.研究结果表明,Afc/CPE对L-Cys的电化学氧化具有良好的催化作用.用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测定了L-Cys在Afc/CPE上的电极过程动力学参数.测得Afc分散于液体石蜡中表观扩散系数Dapp=9.49×10-9 cm-2·s-1,电荷传递系数α=0.59,电催化氧化反应速率常数k=(3.76±0.10)×103(mol·L-1)-1·s-1.催化氧化峰电流与L-Cys在浓度8.0×10-6～1.5×10-3mol·L-1范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ipa(μA)=3.139 c(mmol·L-1) 4.068,r=0.999 7,检出限为2.5 μmol·L-1.该结果可用于对L-Cys的电化学定量测定.     

硫化物在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电化学行为及电分析

研究了S2-在乙酰二茂铁(AFc)修饰碳糊电极(AFc/CPE)上的电催化氧化行为及其电化学分析方法。实验结果表明,AFc/CPE对S2-的电化学氧化具有良好的催化作用。用计时电流法(CA)测定了S2-在AFc/CPE上的电催化氧化反应速率常数k为(2.60±0.05)×105 L.mol-1.s-1。用方波伏安法(SWV)测得催化氧化峰电流与S2-的浓度在5.0×10-5～1.0×10-3 mol.L-1范围内呈良好线性关系,检出限(S/N=3)为1.3×10-7 mol.L-1,同时运用SWV法对造纸废水水样中S2-的含量进行了电化学定量测定。     

Electrocatalytic Oxidation and Electrochemical Determination of Methocarbamol at [BnMIM]PF6 Modified Carbon Paste Electrode

研究了美索巴莫(MET)在离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[BnMIM]PF6修饰碳糊电极([BnMIM]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质,并用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测得MET在[ BnMIM]PF6/CPE上的电极反应过程动力学参数.实验结果表明,MET在[BnMIM]PF6/CPE上发生了受扩散控制的不可逆电化学氧化过程.用方波伏安法(SWV)测得MET氧化峰电流(Ipa)与其浓度在3.0×10-5～1.0×10-2 mol·L-1范围内呈良好线性关系,检出限(S/N=3)为3.3×10-6 mol· L-1.同时运用SWV法对市售美索巴莫片进行电化学定量测定,RSD为1.5％～2.5％,加标回收率为98％～ 99％.     

芬苯达唑在石墨烯与[Bupy]PF_6复合修饰碳糊电极上的电化学性质及电分析方法研究

本文研究了芬苯达唑(Fenbendazole,FBZ)在石墨烯(RGO)与离子液体(N-丁基吡啶六氟磷酸盐)复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电化学动力学性质。同时用CC法(计时库仑法)、计时电流法(CA)测定FBZ在RGO-[Bupy]PF6/CPE上的电极反应动力学参数,并用方波伏安法(SWV)测定FBZ氧化峰电流(Ip)与其浓度c在4.0×10-8~1.0×10-5mol·L-1范围内呈良好线性关系,线性回归方程为Ip(μA)=1.471+5220.78c(10-3mol·L-1),R=0.9995,检测限(S/N=3)为1.4×10-9mol·L-1,在此基础上用SWV法对FBZ片剂中FBZ含量进行了电化学定量测定,RSD在0.2%~0.9%之间,回收率在99.0%~101.4%之间。     

杀草强在纳米SiO_2修饰碳糊电极上的电化学行为及其测定

制备了纳米SiO2修饰碳糊电极(Nano-SiO2/CPE),通过循环伏安法和示差脉冲伏安法研究了杀草强在Nano-SiO2/CPE上的电化学行为,建立了一种测定杀草强的电化学分析方法。在pH=3.0的0.2mol·L-1H3PO4-NaH2PO4缓冲溶液中,杀草强在Nano-SiO2/CPE上于+0.986V(vs.SCE)处产生一个灵敏的氧化峰。在最佳实验条件下,该氧化峰电流与杀草强浓度在5.0×10-6～1.0×10-3mol.L-1范围呈线性关系,相关系数为0.9993,检出限为2.0×10-7mol.L-1,回收率在92.0%～100.7%之间。实验证实,杀草强在电极上的氧化反应主要是受扩散控制的不可逆反应。     

6-羟基烟酸修饰电极的制备及应用研究

采用循环伏安法制备了6-羟基烟酸膜修饰炭糊电极(6-HNC/CPE),研究了多巴胺(DA)和肾上腺素(EP)在该修饰电极的电化学行为,结果表明该修饰电极对DA及EP具有明显的电催化效果。其电化学信号与DA的浓度在9.52×10-7~7.28×10-5mol·L-1和8.67×10-5~3.72×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系。检出限为1.9×10-7mol·L-1(S/N=3),氧化峰电流与EP的浓度在1.74×10-6~4.41×10-5mol·L-1和5.58×10-5~1.01×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系。检出限为3.6×10-7mol·L-1(S/N=3),利用差示脉冲伏安法(DPV),研究DA,UA和Trp的混合溶液电催化效果,结果该发现三者氧化峰电位在6-HNC/CPE上的能够完全分开,该方法操作简单,灵敏度高,可用于三者的选择性测定及实际样品中DA含量的测定。     

延胡索酸泰妙菌素在碳糊电极上的电化学性质及电分析方法

运用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)和计时电量法(CC)研究了延胡索酸泰妙菌素(Tiamulin fumarate,TF)在碳糊电极(Carbon Paste Electrode,CPE)上的电化学及其电化学动力学性质。结果表明,TF在CPE上的电化学过程是一不可逆的氧化过程,氧化峰电位Ep为0.772 V。在扫描速度10～1 000 mV.s-1范围内,其氧化峰电流Ip与扫描速度v呈良好的线性关系,表明TF在CPE上的伏安行为是一受吸附控制的过程。方波伏安(SWV)法结果表明TF氧化峰电流与其浓度在5.0×10-7～1.0×10-5mol.L-1及1.0×10-5～1.0×10-4mol.L-1范围内均呈良好的线性关系,相关系数r分别为0.9980及0.9966,检出限(S/N=3)为5.8×10-8mol.L-1,相对标准偏差(RSD)为0.8%～2.8%,加样回收率为97.6%～102.0%。据此建立了TF含量的电化学测定方法。该方法简便快捷,测定结果令人满意。     

电聚合β-环糊精修饰电极的制备及其对铜离子的检测

采用循环伏安法(CV),由β-环糊精(β-CD)单体在玻碳电极(GCE)表面电聚合制得聚β-CD膜修饰电极(β-CD/GCE)。实验表明,β-CD/GCE对Cu2+具有明显的电催化作用,在pH=5.85的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,Cu2+浓度与其峰电流在4.01×10-4～1.05×10-7 mol·L-1范围内呈良好的线性关系,线性方程为:ip=-1.975c-1.336×10-4(i:A,c:mol·L-1),相关系数R=0.9981,检出限(S/N=3)为5.03×10-8mol·L-1。方法应用于实际样品测定,回收率在98.0%～103%之间。     

花旗松素在碳纳米管-离子液体修饰碳糊电极上的电催化氧化及其测定

制备了碳纳米管(MWCNTs)和疏水性离子液体N-丁基吡啶六氟磷酸盐([Bu Py]PF6)复合修饰碳糊电极(MWCNTs-[Bu Py]PF6/CPE),利用循环伏安法研究了花旗松素在MWCNTs-[Bu Py]PF6/CPE上的电化学氧化行为。结果表明,花旗松素在修饰电极上出现一对灵敏、准可逆的氧化还原峰,氧化峰电位Epa=0.60 V,还原峰电位Epc=0.24 V,△Ep=0.46 V,氧化峰电流ipa=3.96μA,还原峰电流ipc=5.03μA,ipa/ipc=0.79,表明MWCNTs-[Bu Py]PF6/CPE对花旗松素具有良好的电催化氧化作用。用差分脉冲伏安法(DPV)测得花旗松素的氧化峰电流ipa与浓度c在1.2×10-5~4.0×10-2g·L-1范围内呈良好线性,检出限为2.2×10-6g·L-1。该法用于水红花子中花旗松素含量的测定,RSD为1.1%~1.5%,加标回收率为97.3%~101.3%。     

掺杂硒修饰碳糊电极伏安法测定对乙酰氨基酚

采用循环伏安法制备了掺杂硒修饰碳糊电极,用循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了对乙酰氨基酚在掺杂硒修饰碳糊电极上的电化学行为,建立了掺杂硒修饰碳糊电极测定对乙酰氨基酚的电化学方法。在pH 4.6的0.1mol·L-1乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,对乙酰氨基酚在+0.61V呈现一个灵敏的氧化峰。对乙酰氨基酚的浓度在6.0×10-7~1.5×10-4 mol·L-1范围内与其氧化峰电流呈线性关系,检出限(3s/k)为2.8×10-7 mol·L-1。方法用于药品中对乙酰氨基酚的测定,测定结果与药典法测定值相符,测定值的相对标准偏差(n=5)在2.1%~2.5%之间。     

呋塞米在APTS与石墨烯复合修饰碳糊电极上的电化学行为及电分析方法研究

研究了呋塞米(FUR)在3-氨基丙基三氧基硅烷(APTS)和石墨烯(RGO)复合修饰碳糊电极(APTSRGO/CPE)上的电化学行为。实验结果表明,与CPE相比,APTS-RGO/CPE对呋塞米的电化学氧化显著增强,其氧化峰电流增加3.4倍。同时采用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测定了FUR在APTS-RGO/CPE上的电极反应动力学参数,用微分脉冲伏安法(DPV)测得FUR氧化峰电流与浓度的线性范围为1.3~330 mg/L,检出限(LOD,S/N=3)为1.1×10-2mg/L。将该修饰电极应用于市售呋塞米片剂的检测,相对标准偏差(RSD)为0.4%~4.4%,回收率为98.5%~99.7%,检测结果符合电化学定量测定要求。     

吲哒帕胺在十二烷基苯磺酸钠胶束增敏下的电化学测定

在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,研究了吲哒帕胺在碳糊电极(CPE)上的电化学行为,建立了一种简便灵敏的吲哒帕胺的电化学测定方法。结果表明:SDBS使吲哒帕胺氧化峰电位略有负移,峰电流增大。在优化的实验条件下,用方波伏安法(SWV)测定吲哒帕胺线性范围为2.0×10-7~8.0×10-4 mol·L-1,检出限8.0×10-8mol·L-1。该方法可用于吲哒帕胺缓释片的定量分析测定。     

肾上腺素在聚氨基-β-环糊精修饰电极上的电化学行为

利用合成的β-环糊精(β-CD)的衍生物6-氨基-6-脱氧-β-CD在玻碳电极上电聚合制备聚合物膜(PACD),用循环伏安法研究PACD修饰电极对肾上腺素的电化学行为。试验结果显示,该修饰电极能有效消除抗坏血酸的干扰,在pH7.5的磷酸盐缓冲溶液中,氧化峰电流与肾上腺素浓度在4.0×10-6~1.5×10-4mol.L-1范围内呈线性关系,相关系数为0.992 3,检出限为2.5×10-7mol.L-1。用于注射液中肾上腺素的检测,测定结果的相对标准偏差(n=6)值均小于4%,加标回收率在95.4%~99.6%之间。     

维生素B_2在聚茜素红S修饰碳糊电极上的电化学行为及其应用

采用循环伏安法在碳糊电极(CPE)上制备了聚茜素红S薄膜修饰碳糊电极(ARS/CPE),运用循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了维生素B_2在该修饰电极上的电化学行为。结果表明:在pH 4.6的0.1mol·L~(-1)乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,该修饰电极对维生素B_2的氧化还原反应具有良好的电催化作用,扩散系数(D)为3.26×10~(-5)cm~2·s~(-1),电荷转移系数(α)为0.817 4。维生素B_2的浓度在1.0×10~(-6)~8.0×10~(-4) mol·L~(-1)之间与其对应的氧化峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)为2.5×10~(-8) mol·L~(-1)。方法用于维生素B_2片的分析,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.8%~2.7%之间,加标回收率在99.5%~102%之间。     

铂微粒/聚3-甲基噻吩修饰电极测定对苯二酚

采用电化学聚合和电化学沉积法制备了负载铂微粒的聚3-甲基噻吩(P3MT)修饰玻碳电极(Pt/P3MT/GCE)。通过循环伏安法研究了对苯二酚在该电极上的电化学行为,并优化了实验参数,在此基础上建立了一种用微分脉冲伏安法直接测定对苯二酚的方法。在酸性溶液中,对苯二酚的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-5~8.0×10-3mol·L-1的范围内呈良好的线性关系(r=0.9992),检测限为1.0×10-6mol·L-1,水样中对苯二酚的加标回收率在98%~104%之间。