磁固相萃取-高效液相色谱联用测定尿样中的1-羟基芘

采用磁固相萃取-高效液相色谱-荧光检测方法(MSPE-HPLC-FD)分析了尿样中芘代谢物1-羟基芘(1-Hydroxyperene 1-OHP).2mL尿样以0.1 mol/L醋酸钠溶液(pH 4.5)稀释至4 mL,酶水解后,再以0.1 mol/L醋酸钠溶液(pH 5.0)稀释至10mL,采用十八烷基膦酸改性的磁性介孔纳米粒子(50 mg)为萃取介质,对其进行MSPE富集,涡旋萃取1 min,甲醇解吸3min.解吸液经氮气吹干重新定容后,进行液相色谱分析.本方法在0.01～ 1.00 μg/L范围内线性良好(R2=0.9996);检出限为0.001μg/L日内相对标准偏差小于9.7％(n=5),日间相对标准偏差小于12.9％.将本方法应用于多个人体尿液样品中1-OHP含量的检测,结果满意.为确保结果的科学性和可靠性,测定结果用尿肌酐含量进行了归一化.     

含芘环的缩氨基硫脲类化合物的合成及其对汞离子的识别

合成了芘甲醛-4-甲基缩氨基硫脲(1)、芘甲醛-4-(4-乙苯基)缩氨基硫脲(2)、芘甲醛-4,4-二甲基缩氨基硫脲(3)三个化合物,并通过质谱、元素分析、傅立叶红外光谱和核磁共振氢谱进行了结构表征.利用荧光激发和发射光谱,对其荧光活性进行研究,并考察了对溶液中汞离子的识别作用.在分别向三种化合物的溶液中逐步滴加汞离子时,其特征的荧光发射波长处对应的强度值都呈现规律性变化.因此可利用比率荧光法实现对汞离子配合过程的观测.结果表明,三种化合物都能与汞离子形成1:1的配合物,配合常数分别为4.57×104,5.54×104和2.12×104L/mol,其检测下限分别为4.56×10-6,2.61×10-6和5.49×10-6mol/L.     

一种基于1,8-双取代芘的荧光探针对Cu~(2+)和焦磷酸根的接力识别

以1,8-二乙炔基芘和8-氨基喹啉为原料,通过click反应合成了一种双取代芘荧光探针L,表征了其结构.探针L可以在THF/H_2O(V∶V=1∶1,HEPES,1×10~(-2) mol/L,p H=7.4)中快速识别Cu~(2+),其他离子没有干扰.Job’s实验和高分辨质谱证明L与Cu~(2+)的结合计量比为1∶1,密度泛函理论计算表明L与Cu~(2+)形成了多元配合物.此外,L-Cu~(2+)对PPi具有良好的选择性和灵敏度,且响应快速,其检测限可达到6.32μmol·L~(-1),有潜在的应用价值.     

吐温20增敏同步荧光光谱法测定尿液中1-羟基芘

尿液中1-羟基芘作为人体内多环芳烃(PAHs)的代谢产物,是高浓度PAHs职业环境和一般环境中人体接触PAHs的一个灵敏指标,已被广泛用于评价人体和动物与多环芳烃接触的内暴露生物指示物,其含量的测定具有十分重要的意义.本研究建立了人尿中1-羟基芘(1-OHP)的同步荧光测定方法.在Britton-Robinson 缓冲溶液(pH 2.6)中,以同步波长差Δλ=34 nm 进行同步荧光扫描,其同步特征峰的强度与1-OHP的浓度呈线性关系.表面活性剂吐温20对1-OHP的同步荧光具有增敏作用.本方法的线性范围为2.5×10-10～5.0×10-7 mol/L; 检出限为9.5×10-11 mol/L; 相对标准偏差(RSD)为0.78%(1.0×10-7 mol/L, n=11).应用于实际尿样的测定,加标回收率为93.8%～107.4%.     

单扫描极谱法测定土壤、蔬菜、水样中痕量氟

本文采用三电极系统,在0.08mol/L盐酸条件下,利用氟对锆(-水杨基荧光酮(SAF)-十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)三元络合体系的竞争抑制,用单扫描极谱法测定多样品中的痕量氟。最佳底液条件是:0.8mg/LZr(-1.4×10-4mol/L(SAF)-8.0×10-6mol/L(CTMAB)。其起始电位为-0.25V,峰电位在-0.65V(vs.SCE)左右,测氟的线性范围为40～640μg/L。检出限为2.0μg/L。本方法具有反应快、重现性好、检测灵敏、选择性好、操作方便的特点。本法适用于土壤,水样及蔬菜中微量氟的测定。用单扫描极谱法研究了氟的极谱行为,证明了该波为不可逆还原吸附波,讨论了电极反应机理。     

Rapid Determination of Benzo[a] pyrene in Edible Vegetable Oil Using a New Type of Solid Phase Extraction Column

研究了Bond Elut ENV新型固相萃取柱在食用植物油中苯并[a]芘快速检测中的应用,建立了快速测定食用植物油样品中苯并[a]芘残留量的固相萃取/液相色谱/荧光检测法.样品用正己烷溶解,固相萃取净化,SUPELCOSILTM LC - PAH(25 cm×4.6 mm,5μm)色谱柱分离,以乙腈-水(95:5)为流动相,荧光检测(λ(n) =297 nm,λem=408 nm),外标法定量.苯并[a]芘的检出限为0.3μg/kg,在1.0 ～50.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9996,方法的回收率为79％～102％,相对标准偏差不高于9.4％.该方法准确、实用、简便、快速,在食用植物油的苯并[a]芘残留量检测方面有广泛的应用前景.     

一种半菁类荧光探针的合成及其对水合肼的识别

合成了一种新型的基于半菁结构、以4-溴丁酸酯为识别基团的水合肼荧光探针(HCY-BT)。在乙腈/水体系中,通过紫外吸收与荧光发射光谱研究了探针对水合肼的响应性能。探针溶液(10μmol/L)中加入水合肼(200μmol/L)后,其在600 nm处的荧光明显降低,而且荧光强度与水合肼浓度在0～200μmol/L有良好的线性关系,探针对肼的检测限为2. 41μmol/L。另外探针对肼响应后发生明显的颜色变化,溶液由黄色变为无色,而加入其他的干扰物质后没有颜色变化,显示了良好的抗干扰性能。     

基于荧光素汞荧光法结合光纤传感-微顺序注射-阀上实验室测定肠灌流液中H2S

建立基于光纤传感技术结合微顺序注射-阀上实验室荧光猝灭测定肠灌流液中H2S含量方法。本研究进行单因素考察,确定以100μL 0.1mol/L Na OH溶液为载液,荧光素汞浓度为5.0×10#5mol/L、体积50μL、进样体积50μL、流通池检测流速25μL/s,根据H2S猝灭荧光素汞521 nm处荧光,对样品中H2S浓度进行测定。本方法检测H2S的浓度范围为5.0×10#6~8.0×10#5mol/L,检出限为5.4×10#7mol/L。测定肠灌流液中H2S含量为3.8×10#5mol/L,RSD=3.1%(n=3)。本方法能有效在线测定样品中H2S含量,为实时在线测定生物样品中的H2S含量奠定基础。     

尿中磺酸化胆汁酸的微量荧光分析法

检测尿中磺酸化胆汁酸(SBA)的浓度可判断人体肝胆系统是否正常。基于双酶催化反应和微量荧光毛细管分析技术,建立了一种新的用于尿中SBA测定的灵敏、准确、简便的微量荧光分析法。方法基本原理为:SBA在胆汁酸磺酸酯酶(BSS)催化作用下水解而脱磺酸基,生成3β-羟胆汁酸;后者在氧化型辅酶-βNAD 存在下,由3β-羟类固醇脱氢酶(3-βHSD)催化而转化为3-酮胆汁酸,同时-βNAD 被还原成NADH;通过NADH的荧光强度来定量SBA。本方法样品无需预处理,测定全过程仅需10 min。荧光强度与SBA浓度呈良好的线性关系,线性范围3.0~50μmol/L,方法检出限为2.2μmol/L,相对标准偏差(RSD)为3%。     

香豆素类肼荧光探针的合成及应用

以4-三氟甲基-7-羟基香豆素为荧光母体,4-溴丁酰基为识别基团,合成了一种基于分子内电荷转移机制的肼荧光探针XS-1,其结构经核磁共振氢谱(¹H NMR),核磁共振碳谱(¹³C NMR)和高分辨质谱(HRMS)确证,通过荧光发射光谱研究了探针对肼的响应性能。结果表明,在磷酸盐缓冲液(10 mmol,pH7.4)中,探针XS-1能通过荧光增强作用识别肼,并具有很好的选择性和抗干扰能力,检出限为0.11μmol/L。探针XS-1具有斯托克斯位移大(144 nm)、线性范围宽(0～400μmol/L)、合成简便以及能在水相中检测肼等优点,并已成功用于实际水样中肼的定量检测。     

高灵敏检测葡萄糖的新型荧光纳米传感器

构建了一种用于高灵敏检测葡萄糖的新型荧光纳米传感器.在辣根过氧化物酶(HRP)的催化下,H2O2氧化3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB),生成具有强吸光性质的TMB多聚体,导致1-氧-1H-非那烯-2,3-二腈(1-Oxo-1H-phenalene-2,3-dicarbonitrile, OPD)分子的荧光发生淬灭,基于此实现H2O2的定量检测,线性范围分别为0.05~0.80 μmol/L和1~10 μmol/L,检出限(3σ)为0.02 μmol/L.由于葡萄糖氧化酶(Gox)可催化葡萄糖分解产生H2O2,基于此可以实现葡萄糖分子的定量检测,线性范围分别为0.1~3.0 μmol/L和4.0~30 μmol/L, 检出限(3σ)为0.02 μmol/L.将本方法用于实际血清样品中葡萄糖的定量检测,结果与临床检测结果相符.     

基于对荧光铜纳米簇合成的抑制检测三聚氰胺

三聚氰胺能与铜离子(Cu2+)形成配合物,对荧光铜纳米簇的合成有明显抑制作用,且其抑制程度与三聚氰胺浓度在一定范围内呈线性关系.基于此构建了一种简单、快速检测三聚氰胺的方法.以聚T单链DNA为模板合成的铜纳米簇作为荧光探针,当三聚氰胺存在时,Cu2+与三聚氰胺生成配合物,阻碍铜纳米簇的合成,导致荧光强度降低.在优化的实验条件下,三聚氰胺浓度在5~120 μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.5 μmol/L,牛奶样品中三聚氰胺加标回收率为96.3%~104.4%.与传统纳米金/银、量子点等方法相比,本方法具有简单、快速、灵敏等优点.     

Peptide nucleic acid and amino acid modified peptide nucleic acid analysis by capillary zone electrophoresis

A rapid, high resolution, and low sample consumption CZE method is developed for peptide nucleic acid (PNA) analysis for the first time. 30% v/v acetonitrile in PNA sample and 20% v/v acetonitrile in 50 mM borax‐boric acid (pH 8.7) as BGE were employed after optimization. The calibration curves were linear for PNA concentration ranging from 1 to 50 μmol/L. LOD and LOQ of PNA were 0.2 and 1.0 μmol/L, respectively. Since the commercially available reagent gives rise to huge PNA peak and an apparent impurity peak, the purity of PNA was evaluated to be about 81.4% by CZE method, obviously lower than the supplier's purity value of 99.9% evaluated by RP–HPLC, and also lower than 94.8% determined with RP–HPLC by our research group. The CZE method takes only 5 min, needs only 90 nL PNA, much less than 20 min and 20 μL PNA in RP–HPLC method. Moreover, the CZE method is applicable for the analysis of glutamic acid modified and lysine modified PNAs, they show different migration time with their corresponding complementary PNAs. Our results show CZE provides a new choice for PNA and modified PNA analysis, also their purity or quality evaluation.     

玛卡荧光碳点的合成及用于苦味酸的荧光检测

以玛卡为碳源,采用水热法制备荧光碳点。碳点水溶液在激发波长为315 nm时,最大荧光发射波长为425 nm。在玛卡荧光碳点的磷酸盐缓冲液(0.2 mol/L,pH 5.8)中,加入苦味酸,其荧光被猝灭,基于此建立了以玛卡荧光碳点为荧光探针测定苦味酸的方法。本方法检测苦味酸的线性范围为0.4~80 mmol/L,相关系数为0.9978,检出限为110 nmol/L(S/N=3),本方法线性范围宽、灵敏度高、响应快(2 min内),选择性和抗干扰能力良好。用于实际水样中苦味酸的检测,加标回收率为92.0%~110.0%,结果令人满意。     

盐酸吡哆辛在聚烟酸修饰电极上的电化学行为及测定

采用电聚合方法制备了聚烟酸修饰玻碳电极(PNA/GCE),并利用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)考察了盐酸吡哆辛(VB6)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,VB6在PNA/GCE上的氧化峰电流显著提高,电极反应为扩散控制的一电子两质子反应。利用差分脉冲伏安法对VB6进行测定,线性范围为0.08~400μmol/L,VB6的检出限为0.02μmol/L,测定结果的相对标准偏差为3.1%(n=8),加标回收率为95.8%~103.7%。该方法可用于VB6片中VB6含量的测定。     

一锅法合成聚乙烯吡咯烷酮修饰的铜纳米团簇用于槲皮素的检测

作为检测槲皮素的有效途径,在荧光法中如何通过简单的方法合成性能优良的荧光探针具有重要的意义。 本文以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂,抗坏血酸为还原剂,化学还原法合成PVP保护的分散性好、稳定性高、强荧光的铜纳米团簇(PVP-Cu NCs)。 样品表现出良好的水溶性,光稳定性和强离子稳定性。 通过紫外可见光谱(UV-Vis)、分子荧光光谱、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱分析(XPS)对铜纳米团簇的光学性质和结构进行了分析。 结果表明:该铜纳米团簇的最大激发和发射波长分别为366和429 nm,平均粒径大小为2 nm。 基于槲皮素对该铜纳米团簇的猝灭作用,构建了一种可用于检测槲皮素的荧光传感器。 该传感体系检测槲皮素的线性范围为0.1～0.9 μmol/L和15～60 μmol/L,检测限为0.053 μmol/L(S/N=3)。 该传感器对槲皮素的检测具有很高的灵敏度和良好的选择性,可用于实际样品中槲皮素的检测。     

一个高度灵敏和高选择性铝离子比率探针的合成及应用

本文构建了一种基于3-苯丙噻唑基-2-羟基-5-甲基苯甲醛的荧光探针用于检测铝离子。该荧光探针能够灵敏、高选择性地检测铝离子,并显示出颜色和强烈的荧光变化双重响应。研究结果表明,该探针对铝离子表现出非常好的荧光增强效果,检测过程中其它金属离子不会对检测结果产生明显的干扰。其比率荧光强度(I490/I567)与铝离子的浓度(0~20μmol/L)之间具有良好的线性关系,检测限低至0.5μmol/L。由于具有高效的选择性,该探针可以用于检测污染河水中的铝离子含量。     

金纳米簇荧光猝灭型探针高灵敏检测精胺

以紫脲酸铵(Murexide,MU)为还原剂及保护剂,采用水热合成法,合成了紫脲酸铵保护的荧光金纳米簇(MU-Au NCs),合成方法简单、快速.基于精胺对MU-Au NCs的荧光猝灭现象,建立了快速、超灵敏检测精胺的"Turn off"型荧光分析方法,在优化的条件下,本方法检测精胺的线性范围为0.003~300 μmol/L,检测限为1 nmol/L(S/N=3).本方法为构建精胺生物传感器及实际样品检测提供了理论基础和参考.     

Green synthesis of gold nanoclusters using papaya juice for detection of l-lysine

P-AuNCs was rapidly synthesized, while papaya juice served as a capping and reducing agent. Due to the surface electron density increase-induced fluorescence enhancing principle, the prepared fluorescent probe provided high selectivity and sensitivity for monitoring L-lysine in human urines.     

A simple fluorescent sensor for highly sensitive detection of UO22+

Extensive application of nuclear energy has caused widespread environmental uranium contamination. New detection approaches without complicated sample pretreatment and precision instruments are in demand for on-site and in-time determination of uranyl ions in environmental monitoring, especially in an emergency situation. In this work, a simple and effective fluorescent sensor (Z)-N'-hydroxy-4-(1,2,2-triphenylvinyl)benzimidamide (TPE-A) with aggregation-induced emission (AIE) character was established and studied. It could realize to detect UO₂²⁺ via quenching the fluorescence of its aggregation-induced emission, with good selectivity and sensitivity. Such strategy shows a wide linear range from 5.0 × 10^?8 mol/L to 4.5 × 10^?7 mol/L (R² = 0.9988) with exceptional sensitivity reaching 4.7 × 10^?9 mol/L, which is far below the limit for uranium in drinking water (30 μg/L, ca. 1.1 × 10^?7 mol/L) stipulated by the WHO. A response time less than four minutes make it rapid for uranyl ion measurement. It was applied for detection of uranyl ion in spiked river water samples with recoveries in the range of 98.7%-104.0%, comparable to those obtained by ICP-MS. With the advantages of portable apparatus, rapid detection process and high sensitivity, TPE-A can serve as a promising fluorescent sensor for the detection of UO₂²⁺ in environmental water samples.