微波促进Wittig-Michael串级反应立体专一性合成ω-氨基-β-D-呋喃核糖酸衍生物

以D-核糖为原料,在微波促进下,利用2,3-O-异丙叉基-D-核糖2与叶立德3(Ph3P CHCOOEt)的Wittig反应和Michael加成,立体专一性地合成了β-D-呋喃核糖酸酯类化合物,再经叠氮化及还原反应,得到ω-氨基-β-D-呋喃核糖酸衍生物.在微波辐射下,该Wittig-Michael串级反应的效率得到显著提高,反应时间由12 h缩短为10 min,收率达到91%.反应具有非常好的β-立体选择性,在碱性条件下处理后,α-异构体可转变成热力学稳定的β-异构体,从而得到单一的β-异构体.计算结果表明,β-异构体4b比α-异构体4a具有更高的热力学稳定性.     

不同环糊精衍生物毛细管气相色谱柱对卤代甲苯位置异构体的分离

采用3种环糊精衍生物(全甲基β-环糊精;2,3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精;2,3-二-O-苄基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精)作固定相,研制了3根毛细管色谱柱。考察了柱效和柱极性等柱性能,比较了它们对卤代甲苯异构体的色谱分离效果。结果表明2,3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精毛细管气相色谱柱对氯甲苯异构体和溴甲苯异构体均有很好的分离性能。     

3种全烷基化β-环糊精作毛细管气相色谱固定相的研究

作者合成了3种全烷基化β-环糊精,并将其涂渍石英毛细管色谱柱分离位置异构体和光学异构体得到了良好的结果,其中全甲基化β-环糊精具有最好的选择性.     

3β,17-二羟基-16-氨基-5α-雄甾烷四个立体异构体的合成

以表雄酮(1)为原料,由中间体3β-羟基-5α-雄甾-16-烯(3)合成3β,17α-二羟基-16α-氨基-5α-雄甾烷(7)和它的16β-氨基异构体(10a);由中间体3β-羟基-16α-溴-5α-雄甾-17-酮(12)合成3β,17β-二羟基-16α-氨基-5α-雄甾烷(21)和它的16β-氨基异构体(15)。上述四个立体异构体均通过化学转化以及波测试谱确证了其构型。     

高效液相色谱法分离双手性中心β-氨基酮旋光异构体

建立了使用AE. Lichrom AM 1手性色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm)直接拆分含有双手性中心的β-氨基酮类化合物的4个旋光异构体的方法。考察了流动相的极性大小、洗脱方式及流速等因素对异构体拆分的影响,确定了分离β-氨基酮类化合物异构体的最佳分离条件: 流动相为正己烷/异丙醇,洗脱模式为二元高压梯度洗脱,流速为1 mL/min。在上述色谱条件下,完成了4种含双手性中心的β-氨基酮类化合物的4个旋光异构体的基线分离(Rs＞1.5)。结果表明该方法可快捷、简便地分离双手性中心β-氨基酮类化合物的4个旋光异构体。     

十一钨锰硅酸盐异构体的电化学性质及其催化性能

报道了十一钨锰硅酸盐异构体α-,β     

金纳米粒子-β-环糊精可视化识别苯胺异构体

建立了基于金纳米粒子-β-环糊精(β-CD@AuNPs)的可视化检测苯胺异构体的方法。实验中β-CD同时起着稳定剂和还原剂的作用,水热合成法一步得到β-环糊精包裹的AuNPs。β-CD可以选择性识别3种苯二胺的位置异构体,以纳米金作为信号的转换元件,实现了3种异构体的选择性识别。研究表明,β-CD@AuNPs与对苯二胺的相互作用最强,AuNPs发生明显的团聚显色,最大吸收峰发生明显红移由519 nm变化至650 nm,据此建立了废水中对苯二胺的比色测定方法。在最佳条件下,方法的线性范围0.36～10.8 mg/L,检出限0.12 mg/L,回收率为97.3%～99.7%。该方法可以应用于废水中苯胺类污染物的检测。     

β-环糊精柱分离二氯苯、氯甲苯和二乙烯基苯中位置异构体

β-环糊精(简称β-CD)具有独特的空腔结构,可与多种化合物形成稳定性各异的包复物,表现出特殊的选择性分离作用。用β-CD柱已成功地分离了一些苯环多元取代芳香族化合物的位置异构体,但对二氯苯、氯甲苯、乙基乙烯基苯和二乙烯基苯的位置异构体的分离尚未见报道。我们对此进行了分离条件的试验,较好地分离了这些位置异构体。     

凹凸棒土对戊醇异构体吸附分离性能的研究

采用十六烷基三甲基溴化铵和β-环糊精对凹凸棒土进行改性,研究了凹凸棒土对戊醇异构体的吸附行为。实验结果表明,相同条件下正戊醇在凹凸棒土上的吸附量大于2-甲基-丁醇。以环己烷为溶剂,十六烷基三甲基溴化铵改性后的凹凸棒土对戊醇异构体的吸附量较大,但吸附分离性能较差;而β-环糊精改性的凹凸棒土对戊醇异构体有较好的吸附分离性能,吸附选择性和分离因子分别为92.24和12.16。Langmuir方程拟合呈现出了良好的线性关系,戊醇异构体在凹凸棒土上的吸附等温线符合二级动力学方程模型。     

甘氨酸衍生化β-环糊精键合硅胶液相色谱固定相的合成与评价

 β-环糊精键合硅胶经对甲苯磺酰化后,与甘氨酸反应得到甘氨酸衍生化β-环糊精键合硅胶固定相(GCDS)。考察了GCDS对位置异构体、丹磺酰化氨基酸异构体、苯丙酸类药物等的分离性能,研究了流动相中甲醇浓度、pH以及柱温对色谱保留行为的影响。     

2,4-二硝基氟苯柱前衍生测定山黧豆毒素β-ODAP

利用2,4-二硝基氟苯为柱前衍生试剂,建立了测定山黧豆中毒素β-Ν-草酰基-L-α,β-二氨基丙酸(简称-βODAP)及其无毒性的异构体α-N-草酰基-L-α,β-二氨基丙酸(简称α-ODAP)的恒组分洗脱高效液相色谱方法。利用固相萃取进行样品预处理并优化了流动相的pH值,利用Hyperchem和Gaussian 98优化得到二者的空间结构并计算了它们的极性,从理论上解释了两个异构体的色谱行为。最佳色谱条件是固定相C18,5μm,15 mm×4.6 mm,流动相为25 mmol/L KH2PO4/乙腈,(90∶10,V/V),流速为0.8 mL/m in,室温,测定了特定条件下山黧豆成长过程中两个异构体的含量。     

柱前衍生化法分离3-羟基丁酸乙酯光学异构体

采用三氟乙酸酐柱前衍生化在β-环糊精毛细管柱(CyclodexB)上分离3-羟基丁酸乙酯光学异构体.考察了衍生化反应条件对3-羟基丁酸乙酯衍生化反应的影响,柱温对3-羟基丁酸乙酯衍生物3-(2,2,2-三氟乙酰氧基)丁酸乙酯光学异构体分离的影响.通过光学异构体分离过程中的热力学参数的计算,探讨光学异构体分离过程的驱动力.实验结果表明,当三氟乙酸酐与3-羟基丁酸乙酯的摩尔比为5:1时,室温下反应5 min,3-羟基丁酸乙酯可定量转化成3-(2,2,2-三氟乙酰氧基)丁酸乙酯;在柱温为62℃时,3-(2,2,2-三氟乙酰氧基)丁酸乙酯光学异构体的分离因子(α)和分离度(R)分别为1.02和1.26.而且,3-(2,2,2-三氟乙酰氧基)丁酸乙酯光学异构体的拆分过程主要是一个焓驱动的过程,且β-环糊精表面与3-(2,2,2-三氟乙酰氧基)丁酸乙酯之间的相互作用在其分离过程中起了重要作用.     

乙酰化芳基糖苷端差异构体的傅里叶红外光谱研究

比较两对芳基糖苷端差异构体的傅里叶红外光谱图,证实了前人所归属的α和β糖苷键的特征吸收。并在1350cm~(-1)—1370cm~(-1)和1000cm~(-1)—1100cm~(-1)区域内,找到了α和β糖苷健的特征吸收,为用红外光谱分辨芳基糖苷端差异构体提供一个依据。     

高效液相色谱手性固定相分离β-胸苷中的α-胸苷异构体

齐多夫定是最早经美国食品药品监督管理局（FDA）批准上市的抗艾滋病药物。β-胸苷是齐多夫定的主要原料。作为一种存在立体异构体的化合物,伊胸苷中α-胸苷的含量直接关系到其后续合成药物的质量及药效。本文采用CHIDEX—SKP环糊精类手性固定相,建立了分离检测β-胸苷中α-胸苷异构体（结构见图1）的高效液相色谱方法,同时还研究了流动相组成和流速等因素对这对异构体分离的影响。     

杂多阴离子[GeMo12O40]4-α/β异构体的密度泛函研究

采用密度泛函方法，在DND基组水平上，对[GeMo12O40]^4-杂多阴离子最常见的α和β异构体进行了几何构型优化，得到了与X射线晶体衍射实验结果相一致的结构参数，并在此基础上进行了振动频率分析，得到了杂多阴离子的电子结构、热力学特性和振动光谱，通过定义α，β异构体异构化反应的Gibbs函变△Gα-β与温度的关系，研究了这两种异构体的相对稳定性．结果表明：低温时α异构体更稳定，高温时β异构体更稳定些，550K左右为转变点．振动频率分析得到2种异构体的最强峰位于4个频率位置，分别指认为vax(Mo-Od)，vas(Mo-Od)，vas(Mo-Oc-Mo)，vas(Ge-Oa)，vas(Mo-Ob-Mo)振动，与红外光谱(IR)的特征振动峰相对应，观察到了特征频率的振动模式，从理论计算角度说明了Rocchiccioli—Deltcheff关于振动模式的设想是合理的．     

一种五元杂环β-环糊精固定相的合成及气相色谱性能研究

制备了一种新的含多氮五元杂环类β-环糊精固定相2,6-二-O-甲基-3-O-亚甲基-[1-(1,2,4)-三唑基]-β-环糊精,对其气相色谱分离性能进行了研究.实验结果表明,杂环官能团的引入较大提高了该固定相的柱表面性能和色谱分离能力.不但对二甲苯、硝甲苯等难分离的芳香族位置异构体,而且对醇、胺、酯等多种类型的手性异构体均有很好的分离能力和手性选择能力.     

CycloSil-B手性柱分离2-氯丙酸酯光学异构体

采用气相色谱法在七(2,3-二-O-甲基-6-叔-丁基二甲基硅烷)-β-环糊精(CycloSil-B)手性色谱柱上分离2-氯丙酸酯光学异构体.考察了2-氯丙酸酯结构和柱温对分离效果影响;在光学异构体分离过程中对热力学参数的计算,探讨光学异构体分离过程的驱动力和手性识别机理.结果表明,随着2-氯丙酸酯的酯基团的链长增加、体积增大,2-氯丙酸酯光学异构体的分离因子(α)和分离度(RS)随之减小;2-氯丙酸正构醇酯光学异构体的分离因子对数(lnα)与酯基团的立体效应Taft Es常数之间具有较好的相关性.当柱温为86 ℃时其回归方程为: lnα＝0.03044-4.754(Es)6(r=0.9991).随着柱温升高,2-氯丙酸酯光学异构体的容量因子(k′)、分离因子(α)和分离度(RS)也随之减小;当柱温小于82 ℃时,2-氯丙酸甲酯和乙酯光学异构体的分离度(RS)大于1.5.2-氯丙酸正构醇酯光学异构体在CycloSil-B色谱柱上的分离过程是一个焓驱动过程并存在着焓熵补偿关系.β-环糊精衍生物表面与2-氯丙酸酯之间的相互作用在其分离过程中起了重要作用,特别是酯基团的大小对2-氯丙酸酯光学异构体的分离起着决定性作用.     

环糊精类固定相分离二甲萘位置异构体

研究了9种特殊固定相GC毛细管柱对10种二甲萘异构体的分离特性，结果表明：七(2，6-二-O-戊基-3-O-丁酰基)-β-环糊精、七(2，6-二-O-戊基-3-O-庚酰基)-β-环糊精、PIG-1能分离除了2，6-二甲萘和2，7-二甲萘以外的所有二甲萘的异构体。     

气相色谱法分析β-十氢萘乙酸酯中的四个异构体

β-+氢萘乙酯是一种具有花香与草香的合成香料。它是由β-萘酚经催化加氢所得之β-+氢萘醇再与醋酐酯化而得。β-+氢萘醇有四个稳定的异构体,因此在其酯化后也应得到四个β-+氢萘乙酯异构体。本文的目的是对四个异构体进行分离、定性和定量。 1.色谱条件及分析结果:仪器:Sp-2305全型。(附岛津CRIB微处理机),鉴定器:氢焰离子化鉴定器。色谱柱:不锈钢管,内径:4mm,长:2M,固定相:10％PEG20M,6201釉化担体(60～80目),     

气相色谱柱子和固定相的选择

〕本文从色谱保留方程lnk'=-lnβ出发,考虑溶质-溶剂间的相互作用力,从理论和实际两方面,探讨了同系物、结构异构体几何异构体、旋光异构体及沸点在25℃以下