高硫煤中各种成因硫的光电子能谱研究

对煤中不同成因的黄铁矿和高有机硫煤进行ESCA测试分析。结果表明不同成因黄铁矿的氧谱峰形差异较大。后生黄铁矿氧谱峰形向高电子伏特方向呈不对称峰,主峰为533.0eV;而原生黄铁矿氧谱则以531.5eV峰为主;成岩期黄铁矿氧谱峰形宽,强度也不如前两种。半定量分析表明黄铁矿氧化比值与铁氧化率、氧含量呈正比,由原生→成岩→后生黄铁矿方向,氧化比值依次增加。高有机硫的四川南桐6号煤和贵州贵定煤的ESCA所测硫与湿式化学分析所测硫是相一致的,其中有机硫有脂类硫化物、噻吩和砜等,且主要为噻吩硫。运用光电子能谱法能较好地判断不同成因的黄铁矿。     

高锰酸钾法测定四氧化二氮纯度的超差原因及正方法

根据液体火箭推进定型文件—《四氧化二氮技术条件》,四氧化二氮纯度测定方法为高锰酸钾滴定法 ,取样方式采用干冰取样法或充氮取样法。实践中化验结果经常出现超差 ( <0 .3% )。已做过的研究对负超差尚无明确结论 ,对正超差较普遍认为 ,参加滴定反应的硫磷混酸中含有还原性物质。但实际上 ,即使用完全合格的硫磷混酸 ,超差仍然存在。针对这一问题 ,本文从理论和实验两方面得出了无论是正超差 ,还是负超差 ,主要在于计算安瓿球中四氧化二氮的取样量时 ,忽略了取样前后安瓿球内空气质量的变化对取样准确性的影响 ,给试样质量带来了相当于取样…     

硫精矿中硫的测定

有色金属选矿产品中硫的测定,一般采用空气燃烧中和法。在测定硫精矿时,吸收液中常出现黄黑色悬浮物,影响分析结果的准确度和精密度。为查明原因,提高分析质量,进行如下工作。 (一)黄铁矿在加热时的行为硫精矿主要成分是黄铁矿和磁黄铁矿,黄铁矿在空气中加热,当温度升高到300—700℃时,发生 FeS_2 的完全氧化反     

黄铁矿中测定硫的若干问题

用碳酸钠-氧化锌混合熔剂熔融试样,硫酸钡重量法测定黄铁矿中硫是经典方法,我们一直沿用此法。但在长期应用过程中,发现测定结果有时不稳;尤其含硫量大于15%的试样测定结果有偏低现象。为此,我们对部分试样,经过多年分析考察,找出了造成这     

煤中形态硫分析及脱除能力研究

在实验室自动定硫仪上采用形态硫直接测定法，测定了７种煤样的脂肪硫、黄铁矿硫与噻吩硫的含量及它们脱除难易程度（能力），结果表明采用本实验方法测得的形态硫结果与Ｘ－射线吸收精细结构能谱（ＸＡＦＳ）所分析的结果一致。煤中形态硫在加热条件下脱除能力为：脂肪硫＞黄铁矿硫＞噻吩硫＞硫酸盐硫，而在弱碱性氧化脱硫条件下各形态硫脱除能力为：黄铁矿硫＞脂肪硫＞噻吩硫＞硫酸盐硫。     

煤中黄铁矿及其毗邻的有机硫

用透射电镜及扫描电镜考察了煤中黄铁矿颗粒及其毗邻的有机硫含量。结果表明,与黄铁矿毗邻的有机硫分布均匀;在煤的热解过程中,黄铁矿(FeS_2)可能转化为磁黄铁矿(Fe_(1-x)S)或磁铁矿(Fe_3O_4),而部分无机硫则扩散到附近煤体中。测试在距黄铁矿颗粒边缘1—40/μm范围的媒体中进行。热解温度范围多数情况下为400—550℃。     

云南某金矿金与伴生元素的某些特征

采用中子活化分析方法研究了云南某金矿区内的硅化褐铁矿化石英砂岩类、辉绿岩类、灰岩类和黄铁矿样品的微量元素特征,并利用元素地球化学研究方法对元素间的相关关系进行了分析.结果表明,在该地区利用金的伴生元素来指导找矿,可提高金的找矿效益.     

原煤低温氧化预脱硫的实验研究

采用三种高硫煤，在固定床反应器中考察了原煤在空气、空气水蒸气和空气氮气气氛下低温氧化预脱硫过程的影响因素，包括煤种（总硫含量、形态硫分布和挥发分含量）和化学反应条件（温度、停留时间）。脱硫前后的样品中硫及硫形态、热值、工业分析和元素分析依据国际进行测定。实验结果表明硫及碳质的氧化在开始阶段以不同的速率析出，随后反应中差别减小；黄铁矿硫可得到高的脱除率；水蒸气适当比例的加入可以增加黄铁矿的脱除，同时降低碳的转化和热量的损失；而氮气的加入在降低碳和热量的损失外，降低了硫的脱除。     

含石英脉的金矿溶解和滴定前的蒸发问题

近年来我队金分析采用氢醌滴定容量法。通过近千个样品的分析,对于含石英脉的金矿或被黄铁矿包裹的金样品的分解和滴定前的蒸发问题有如下体会。1.金矿样品的分解目前,湿法测定金,普遍以王水(1+1)分解样品。在生产实践中发现被石英脉或黄铁矿所包裹的金,如果直接用王水(1+1)分解,分析结果就偏低。其原因是:①因为石英在王水中不易分解,所以,包裹在石英内的金不能直接被王水分解;②黄铁矿经灼烧后生成氧化铁也难溶于王水。为了使此类样品中的金能被王水完全分解:1)应予先用氟化铵或氟化氢铵等作为助溶剂,与石英作用以除     

过氧化氢在黄铁矿的溶解过程中对铼-锇信号强度及年龄的影响

对黄铁矿在高温高压密闭的Carius管溶解过程中出现的黄色沉淀物进行了定性研究。在黄铁矿中加入少量的辉钼矿及185Re和190Os混合稀释剂,在常规的逆王水溶矿过程中加入适量H2O2,用ICP-MS检测,研究了H2O2对Re、Os信号强度变化及同位素交换平衡产生的影响。结果表明,在黄铁矿溶解过程中出现的黄色沉淀物为羟基硫酸铁(FeOHSO4)而不是单质硫,它是由于密闭的Carius管内氧化性不够而生成的。H2O2的加入对ICP-MS测定Re信号强度没有影响,而对Os则有显著的改善,但这种改善并未影响到加入的185Re和190Os稀释剂与样品中的Re和Os达到同位素交换平衡,因而也不影响到样品的Re、Os含量及最终的Re-Os同位素年龄计算。     

贵州省六枝、遵义矿区煤中汞和硫的赋存相关特性研究

选取贵州省六枝（LZ)、遵义（ZY）两不同矿区的高汞高硫煤为研究对象,对煤样进行煤浮沉、逐级化学萃取等实验,利用低温灰化（LTA）和X射线衍射（XRD）等手段,分析研究煤中汞和硫存在形式和两种元素之间的相关性。结果表明,在LZ煤中,硫主要以黄铁矿硫的形式存在,汞主要赋存于黄铁矿中,煤中硫和汞有很好的相关性;在ZY煤中,硫主要以有机硫的形式存在,汞主要赋存于黏土矿中,汞与硫不存在相关性。     

空位缺陷黄铁矿的电子结构及其浮选行为

采用第一性原理平面波赝势计算了含有空位缺陷的黄铁矿的电子结构,同时讨论了空位缺陷对黄铁矿浮选行为的影响.研究结果表明:硫空位对晶胞体积影响不大,铁空位使黄铁矿晶胞膨胀了1.29%;空位缺陷主要影响黄铁矿费米能级附近的电子能带结构,并在禁带中出现了新能级;空位的存在使黄铁矿的费米能级升高,不利于黄铁矿的浮选.另外,有效质量计算表明,空位的存在增强了黄铁矿导带底电子的定域性.Mulliken键布居分析表明,理想黄铁矿的S—Fe键的共价性大于S—S键的,空位导致周围原子的键之间的共价性增强,有利于黄铁矿浮选.综合考虑空位的存在对矿物费米能级及原子间共价性的影响,我们认为空位的存在不利于黄铁矿的浮选.     

燃烧碘量法-光电滴定测定地质样品中的硫

正硫元素在自然界中分布较广,通常以硫化物、硫酸盐或单质形式存在。硫是亲和力非常强的非金属元素,通常与铁、铜、铅、锌等有色金属元素形成硫化物组合,并常伴有金、银、钴、铂族元素等多种有益元素,形成黄铁矿型块状硫化物矿床,分布于世界各主要造山带的不同时代的海相火山岩系中。地质调查样品的化学分析数据是地质填图的基础,地质调查样品除了分析各类造岩元素外,根据不同的需求,还包括硫、稀散元素、稀土元素及贵金属     

AP-TPR-MS法考察六枝煤固定床热解过程中的硫变迁行为

实验选取六枝(LZ)原煤及其在固定床热解所得半焦,采用常压程序升温还原 质谱法（AP-TPR-MS）与化学法相结合考察温度和气氛对固定床热解过程中硫变迁行为的影响。对于LZ煤而言,经氮气气氛500℃热解后,只能使煤中部分不稳定有机硫分解,黄铁矿硫却不能分解;而经氮气气氛700℃热解后可以使不稳定有机硫和黄铁矿硫全部分解。合成气气氛在500℃以前煤中的不稳定有机硫和黄铁矿硫就能全部分解,且随着温度的升高,合成气表现出与氢气相近的脱硫活性。1.0% O₂-N₂对于六枝煤并没有明显的脱硫效果,这与氮气气氛相差不大。     

黄铁矿的电化学研究

黄铁矿的化学式为FeS_2,Fe~(2+)-S_2~(2-)以离子键为主,也有一定的金属键成份,具有良好的导电性。黄铁矿的结构不算复杂,但它的电极反应很复杂,文献中有不同的看法。如认为阳极反应生成Fe~(3+)和SO_4~(2-),没有Fe~(2+)和S°,也有的认为阳极氧化产物是Fe~(2+)、S°及少量HSO_4~-,HSO_4~-是通过硫的纯化学氧化所得。至于反应机理就更难以取得一致的意见。本文在总结阳极与阴极过程实验事实的基础上,报告黄铁矿第一步阳极反应与阴极反应的动力学参数并探讨电极反应的历程。     

关于从黄铁矿提取硫的化学方程式的配平系数问题

“从黄铁矿提取硫黄,是将黄铁矿石和焦炭的混合物放在炼硫炉中在有限的空气中燃烧,也可以分出硫来。 3FeS2+12C+8O2=Fe3O4+12CO+6S”     

氧化亚铜燃烧法测定高含量硫

黄铁矿等硫化物矿物中高含量硫的测定,一般采用硫酸钡重量法,但分析时间长。有人采用氧化铜空气燃烧法,但碘酸钾溶液的滴定度不能按理论值计算,实际工作中采取加校正值的办法计算碘酸钾溶液对硫的滴定度,否则比重量法结果偏低,尤其是对高含量硫的测定。本文提出在低真空系统中,用氧化亚铜作氧化剂,使黄铁矿等硫化物在高温下发生燃烧反应,生成的二氧化硫由吸收液吸收,以含碘化钾的碘酸     

煤中砷与硫洗选过程迁移和燃烧过程释放特性

以宁武煤田两个洗煤厂原煤及洗选产物为研究对象，采用微波消解与氢化物发生-原子荧光光谱相结合方法考察了洗煤过程硫和砷迁移规律，采用砷质量平衡验证的逐级化学提取法探讨了原煤、精煤、矸石、洗中煤和煤泥燃烧后硫和砷形态转化与释放特性及其依赖性。原煤中20%-28%硫和砷迁移至精煤中，46%-61%迁移至矸石中，Pearson相关系数结果表明，样品中无机矿物质是硫和砷迁移的控制因素。精煤中有机硫和砷提高至30%-50%，而矸石中无机硫和砷占比达90%以上，说明原煤及洗选产物中砷与硫赋存形态具有一定相关性。精煤中较多的有机硫和砷在500℃以下伴随水分和挥发分析出呈现明显释放特征，矸石中以无机态为主的砷则主要在500-1000℃伴随黄铁矿和硫酸盐等矿物质分解与硫一起释放，体现了原煤及洗选产物燃烧时硫与砷释放的同步性。精煤中硫和砷释放速率最快，300和200 s分别达到最大释放率80%-95%和60%-75%；矸石中最慢，300 s时砷达到最大释放率40%-45%，而硫600 s时仍未达最大释放率；洗中煤和原煤介于精煤和矸石之间，样品燃烧时硫和砷赋释放速率差异是由其固有赋存形态差异所致。     

X荧光光谱法测定硫精矿中硫元素

建立波长色散X荧光光谱法测定硫精矿中硫元素的含量。将样品研磨成粒径为75μm粉末,压片压力设置为30 t,保压时间20 s。方法测定硫元素的检出限为3.05μg/g。用该法对10个硫精矿样品中的硫元素进行测定,测定结果与传统化学分析法测定结果相一致,同一样品测定结果的相对标准偏差为0.42%(n=11)。该方法简便、准确,可用于硫精矿中硫元素的快速分析。     

油页岩热解过程矿物质行为分析

采用XRD、SEM、灰成分测定等方法对桦甸两个矿区的油页岩样品以及制备的半焦样品矿物质组成进行了分析,确认其主要成分均为,石英、方解石和黏土矿物。而半焦中矿物组成反映了油页岩中矿物质在热解中的变化。研究表明,在热解过程中油页岩中矿物质变化细微,其中,石英、长石没有变化;方解石有微量分解,生成的固体产物CaO与黄铁矿分解的硫反应生成CaS矿物;黏土矿物质受热脱除羟基,放出大量水分,同时分解产生的无定形玻璃体氧化硅与其他金属形成低熔点的共融物,导致部分半焦样品颗粒表面出现熔融态囊状结构。