表面活性剂在离子选择电极分析中的增敏作用

本文以涂丝Ag-Ag2S电极为指示电极,饱和甘汞电极和自制锑电极为参比电极,分别试验了加入阳离子、阴离子和非离子表面活性剂对电极灵敏度的影响。结果表明,加入非离子表面活性剂对电极响应无明显影响,但阴离子和阳离子表面活性剂可使电极灵敏度有较大提高;其中,十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十二烷基硫酸钠(SDS)对电极的增敏效果显著,可使电极响应线性范围下限扩大一个数量级左右,且电极响应时间缩短,稳定性提高。     

表面活性剂对聚氯乙烯膜修饰电极电化学行为的影响

采用循环伏安法考察了所制备的聚氯乙烯(PVC)膜修饰电极的稳定性,结果表明,该修饰电极性能稳定,电极反应过程为扩散控制的过程。以循环伏安法、计时库仑法、稳态极化曲线法和交流阻抗法分别考察了阳离子(十六烷基三甲基溴化铵,CTMAB)、阴离子(十二烷基硫酸钠,SDS)和非离子(脂肪醇聚氧乙烯醚,AEO9)3种不同类型的表面活性剂对PVC膜-Ag[B(ph)4]修饰电极反应过程的影响。结果表明:加入CT-MAB或SDS后,PVC膜中Ag[B(ph)4]氧化态和还原态的扩散系数分别比电极在0.1mol/LKOH支持电解质中的扩散系数小,PVC膜修饰电极的反应过程受扩散控制的特征变得更明显,表明在此条件下膜中的电子转移速度加快,CTMAB或SDS对PVC膜修饰电极的电极反应过程有增敏作用。而加入AEO9后,PVC膜中的Ag[B(ph)4]氧化态和还原态的扩散系数比电极在0.1mol/LKOH支持电解质中的扩散系数大,并使电极反应的控制步骤从扩散控制转向含电子转移控制的扩散控制,表明在此条件下膜中的电子转移速度变慢,AEO9对PVC膜修饰电极的电极反应过程有抑制作用。     

表面胶团修饰电极电化学测定双酚A的增敏机理及抗污性能研究

分别以2种阴离子表面活性剂(SDS、SDBS)、3种季铵盐阳离子表面活性剂(CTAB、TTAB、DTAB)和2种季铵盐型双子表面活性剂(12-3-12、12-4-12)修饰碳糊电极。通过原子力显微镜、接触角以及分析物在电极表面的电化学行为探讨了不同表面活性剂在电极表面的吸附情况,推测在浓度大于临界胶束浓度(CMC)时,季铵盐型阳离子表面活性剂CTAB、TTAB、12-3-12和12-4-12在碳糊电极表面形成了圆柱形的表面胶团,而DTAB和SDS可能是饱和单分子层吸附。以BPA为分析物,研究了表面活性剂修饰电极对BPA的电化学增敏机理,结果表明修饰电极对双酚A(BPA)的电化学增敏作用主要是因为表面胶团对BPA的增溶作用,表面活性剂和BPA间的阳离子-π作用是表面胶团增溶BPA的主要原因。     

表面活性剂作用下谷胱甘肽单分子膜的离子门响应

将谷胱甘肽自组装在金电极表面,在表面活性剂存在下,以铁氰化钾及苯醌作为探针,用循环伏安法研究了修饰在金电极表面的谷胱甘肽单分子膜的电化学行为。实验发现在阳离子表面活性剂作用下,谷胱甘肽膜存在离子门行为,修饰电极表面的电子传输随阳离子表面活性剂浓度的增加而增加。阴离子表面活性剂对氧化还原探针在修饰电极上的电化学响应显示出一定的抑制作用。     

一种提高双氢青蒿素电化学检测分辨率的新方法

采用电化学方法研究了阳离子表面活性剂对双氢青蒿素(DHA)在银电极表面伏安行为的影响,并探讨了其电极界面的电化学机理。随着阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)的加入,DHA的还原峰电位发生明显的变化。当CTMAB的浓度为1.0×10-5mol/L时,DHA的峰电位正移了102 mV,活化能降低,DHA的过氧键更容易断裂。当CTMAB的浓度继续增大至7.0×10-4mol/L,DHA的峰电位负移了108 mV,活化能增大,DHA的过氧键更稳定。同时,还研究了酸度、温度和不同结构的阳离子表面活性剂对DHA伏安行为的影响,并提出其作用机制,从而建立一种提高DHA电化学检测分辨率的新方法。     

废水中的阴离子表面活性剂的测定

十六烷基三甲基溴化铵 ( CTMAB)、溴甲酚紫 ( BCP)和阴离子表面活性剂三者在 p H 7.0 0的条件下可形成有色离子缔合物 ,据此建立了 CTMAB- BCP分光光度法测定阴离子表面活性剂的方法。在 75μg CTMAB存在下 ,十二烷基硫酸钠 ( SDS)在 0～ 5 0 μg范围内符合比耳定律 ,其表观摩尔吸光系数是 2 .74× 1 0 4 L· mol- 1·cm- 1,并用标准加入法和主成分回归法不分离干扰可直接测定。应用此方法测定了河水、池塘水和生活污水中的阴离子表面活性剂 (以 SDS计 )并与亚甲蓝法进行比较 ,结果满意     

镍纳米粒子-离子液体修饰碳糊电极的制备及其对多巴胺的测定

制备了镍纳米粒子-离子液体修饰电极,在0.1 mol/L磷酸缓冲溶液(pH 6.0)中研究了多巴胺(DA)在修饰电极上的电化学行为.与裸电极相比,DA在该修饰电极上的氧化还原电位明显降低,氧化还原反应的峰电流明显增大,DA的峰电流与其浓度在2.0×10~(-8) ～1.0×10~(-4) mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为6.5×10~(-9) mol/L.该修饰电极对抗坏血酸具有明显的抗干扰能力.     

指示离子方波伏安法测定阳离子表面活性剂

在非电活性的阳离子表面活性剂十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)中加入镉(Ⅱ),1227浓度对镉(Ⅱ)峰电流明显影响,镉(Ⅱ)作为指示离子,可测定微量阳离子表面活性剂的浓度。影响机理为配离子CdCl+和1227的阳离子(R+)都在阴极上吸附,CdCl+吸附使峰电流增大,R+吸附使峰电流减小。CdCl+吸附快,R+吸附慢。利用Oring 7.0拟合出1227存在下镉(Ⅱ)的还原峰电流数学模型。通过Origin 7.0非线性拟合出了CdCl+与R+的吸附常数和促进因子,对复杂吸附过程峰电流可进行定量计算。该方法为相对标准偏差(n=5)为2.2%,加标回收率为96.8%。     

苄泽类非离子表面活性剂与离子型表面活性剂复配性质研究

通过测定苄泽类非离子型表面活性剂Brij58、Brij76、Brij78与阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)复配体系的表面张力,研究了复配体系的形成胶束能力、降低表面张力效率、降低表面张力能力3种增效作用,并结合复配体系中表面活性剂分子间的相互作用参数进行了深入的讨论。研究结果表明,与阳离子表面活性剂复配时,Brij76/CTAB体系增效作用最强;与阴离子表面活性剂复配时,Brij58/SDS复配体系增效作用最强,而且苄泽类非离子型表面活性剂与阴离子表面活性剂复配增效作用更加显著。     

多巴胺在电沉积石墨烯修饰碳分子线电极上的电化学测定

以分子线二苯乙炔为修饰剂和粘合剂制备了一种新型的碳糊电极-碳分子线电极(CMWE),并以其为基底电极采用电化学还原法将石墨烯(GR)沉积到CMWE表面得到电沉积石墨烯修饰碳分子线电极(GR/CMWE)。考察了多巴胺(DA)在该修饰电极上的电化学行为。实验结果显示DA在GR/CMWE上出现了1对峰形良好的氧化还原峰,与裸电极相比,该氧化还原峰的电流增大,峰电位差减小,表明修饰电极对DA的电化学反应有催化作用。在最佳实验条件下峰电流与DA浓度在8.0×10-7~2.0×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(3σ)为2.55×10-7mol/L。将该电极用于多巴胺注射液样品的检测,结果满意。