原子转移自由基聚合反应及其进展

活性自由基聚合是目前高分子科学中最为活跃的研究领域之一,原子转移自由基聚合反应是实现活性聚合的一种颇为有效的途径,可实现众多单体的活性可控自由基聚合。此文综述有关原子转移自由基聚合反应及其最新进展。     

从两个经典高分子化学实验谈如何提高高分子材料与科学领域研究生的科研能力

改革开放40年来,我国的高等教育得到了巨大发展,高校实验仪器设备变得越来越先进而且越来越齐全,但高校实验内容仍停留在上世纪八、九十年代的编写水准,与目前的科学技术和实验技术发展相比有些滞后,更令人费解的是,某些工科院校的研究生还仍未开设高等实验课,因此,怎样使我国的高校由大变强,从而全面提高研究生的综合实验能力和科研能力,成为制约我国高等教育发展的一个最大瓶颈。本文通过对高分子合成化学自由基连锁聚合反应和逐步聚合反应两个经典合成实验进行深入剖析,阐述了高分子化学实验和高分子物理实验内容的融合贯穿对提高大学生尤其是研究生综合实验动手能力和科研能力的重要性,使同学们牢牢把握高分子材料实验合成、分子量测定、化学结构表征、性能测试等这条主线,即通过一个合成实验,尽可能多些使学生掌握如黏度法或凝胶渗透色谱法(GPC)分子量测试、马尔文激光粒度仪使用方法及粒度分布测试、红外光谱仪及扫描电子显微镜测试等结构表征以及热性能、电性能、力学性能等测试方法,使学生们窥一斑而知全豹,为全面提高研究生的综合实验能力和科研创新能力提供借鉴和推动作用。     

分数级反应热动力学研究—丙烯酰胺聚合反应动力学

应用n级等摩尔浓度反应的热动力学理论,在30℃和40℃下研究了丙烯酰胺在水溶液中和CTAB胶束溶液中由亚硫酸钠引发的聚合反应动力学.讨论了引发剂和CTAB的浓度对聚丙烯酰胺分子量的影响。     

近年来丙烯酰胺聚合反应的发展

本文论述了丙烯酰胺８０年代后期在聚合反应方面的研究状况，着重对引发体系、聚合技术的变化及有关的新产品作了概述。     

酚类衍生物解簇集行为的研究

Aggregation and deaggregation behaviors of the phenol derivatives with a branched hydrocarbon chain have been studied in the CH3OH and buffer solution. Combination with the aggregation number measurement and the cell adhesion experiment, the structure effect on the deaggregating abilities of the target molecules are discussed. The results indicate that 2-phytyl-4-methoxylphenol （11） is the most effective deaggregator in the system studied.     

N－甲基丙烯酰－N＇－嘧啶哌嗪与过硫酸钾引发体系引发的丙烯酰胺聚合

queous solution polymerization of acrylamide (AAm) was demonstrated by using initiation system consisting of N-methacryloyl-N '-pyrimidinopiperazine (MPMP ) and persulfate (KPS). The polymerization rate equation was obtained to beR_p = K_p[MPMP]^1/2 [KPS]^1/2 [AAm]^1.0The overall activation energy for the polymerization was calculated by Arrhenius quation to be Ea= 5.6 KJ/mol. The redox nature for the polymerization was clarified. A super high molecular weight up to 10⁷ of PAAm was obtained by using this initiation system. From the fluorescent analysis, it was confirmed that MPMP not only acted as a component of the redox system, but also entered into the acrylamide polymer chains.     

苯乙烯本体聚合反应动力学实验的改造与拓展

对苯乙烯本体聚合反应动力学基础实验进行了改造与拓展,利用直接沉淀称重法代替膨胀计法,在有限的课时安排中完成对聚合反应速率和聚合物相对分子质量的测定,增加了实验的直观性和综合性,加深了学生对聚合反应动力学的认识。     

Reactive-HALS III: ATMP光聚合动力学研究

以受阻胺哌啶醇衍生物4-(丙烯酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(ATMP)作为聚合单体,利用光差动热分析法(DPC)系统地研究了ATMP的光聚合反应活性和反应动力学规律.结果表明:反应体系的组成和聚合条件对ATMP光聚合动力学有显著的影响;在聚合初期,ATMP光聚合速率同引发剂浓度和辐照光强的平方根呈线性关系;利用DPC测定了ATMP光聚合过程的动力学参数(kp和kt),链终止速率常数kt远大于链增长速率常数kp, kt/kp= 100.01～394.78;kt和kp均随着转化率的增大而减小,但kt的减小幅度大于kp;电子顺磁共振谱(EPR)定量结果表明:原位生成的微量[(2～6)×10-7mol/L]稳定氮氧自由基对ATMP的溶液光聚合过程的阻聚效应不明显.     

本体聚合反应全过程苯乙烯增长自由基的ESR谱的研究

本文对苯乙烯本体聚合全过程增长自由基ESR谱进行了研究,对全过程ESR谱的模拟和分析及构象能的计算表明:反应初期12线谱由产生6线谱构象R_1和8线谱的构象R_2叠加而成,其相对含量R_1>R_2。反应中期4线谱和6线的ESR谱的模拟结果为:R_1相似文献   

纳米粒子在乙炔聚合反应中的催化作用

纳米粒子在乙炔聚合反应中的催化作用王彦妮，张志琨，崔作林（青岛化工学院纳米材料研究所，青岛２６６０４２）关键词纳米粒子，乙炔，聚合反应，催化作用纳米粒子具有较大的比表面积，因而具有传统材料所没有的独特的光、电、磁等性能．对纳米粒子的研究始于６０年代．...     

聚合物涂层电极与电聚合反应

聚合物涂层电极已被认为是具有广阔应用前景的新材料。本文简单介绍了聚合物涂层电极的制备技术,电聚合反应以及聚合物涂层电极的功能和应用。     

Reactive—HALSⅢ：ATMP光聚合动力学研究

以受阻胺哌啶醇衍生物4-(丙烯酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(ATMP)作为聚合单体,利用光差动热分析法(DPC)系统地研究了ATMP的光聚合反应活性和反应动力学规律.结果表明:反应体系的组成和聚合条件对ATMP光聚合动力学有显著的影响;在聚合初期,ATMP光聚合速率同引发剂浓度和辐照光强的平方根呈线性关系;利用DPC测定了ATMP光聚合过程的动力学参数(kp和kt),链终止速率常数kt远大于链增长速率常数kp, kt/kp= 100.01～394.78;kt和kp均随着转化率的增大而减小,但kt的减小幅度大于kp;电子顺磁共振谱(EPR)定量结果表明:原位生成的微量[(2～6)×10-7mol/L]稳定氮氧自由基对ATMP的溶液光聚合过程的阻聚效应不明显.     

二羟基二过碘酸合镍（Ⅳ）氧化还原引以丙烯酰胺聚合反应动力学的研究

近年来 ,人们对过渡金属的超常价态有着浓厚的兴趣 .对超常氧化态如Ｃｕ(Ⅲ )、Ｎｉ(Ⅳ )、Ａｇ(Ⅲ )等的研究无疑会给人们提供新的知识 .我们曾报道过超常价态过渡金属Ｃｕ(Ⅲ ) ,Ａｇ(Ⅲ )用于引发自由基聚合反应的研究[1～3] .对于超常价态Ｎｉ(Ⅳ )用于引发自由基聚合反应的研究 ,国内外报道较少 .一般文献认为 ,Ｎｉ(Ⅳ )与小分子间的氧化还原反应属双电子转移反应 ,没有中间自由基产生 ,故不能引发烯类单体聚合[4,5] .虽然Ｍｕｒｔｈｙ[6] 也曾提到在Ｎｉ(Ⅳ )→Ｎｉ2 +过程中有两步单电子转移过程 ,但他认为不能用来引发ＡＡＭ单体聚…     

均相稀土催化配位聚合反应的特征与催化剂的结构及其生成机理

本文着重介绍了均相稀土配位催化剂的结构与能够产生顺式-1,4和反式-1,4双烯烃聚合物的催化剂活性中心的生成机理。     

聚合反应中非等活性初级自由基的终止问题

许多光(热)引发剂能分解成二个非等活性自由基。根据非等活性初级自由基终止的概念,可导出以下方程:以ln(R_p~2/[I][M]对R_p/[M]~2作图,发现在很大的引发剂浓度范围内都较好地反映出非等活性初级自由基终止对聚合反应的贡献。对于安息香和O-酰基-α-酮肟类光引发剂,当它们的浓度大于1.0×10~(-2)(mol·1~(-1)时,聚合反应体系中明显存在非等活性初级自由基终止反应。随着反应体系的温度增加,终止反应程度相对减少,说明E_(prt)—E_i—E_p<0,对于O-酰基酮肟和双(O-酰基)-(α,β-二肟-三乙胺光引发体系,在引发剂浓度很低时,也存在初级自由基终止反应。自由基越稳定,初级自由基终止反应影响越明显。     

等离子体引发聚合

叙述了近下赤等离子体引发聚合反应的研究情况及其在表面改性与合成新型高分子材料等方面的应用。     

异相Ziegler—Natta催化剂聚合机理若干研究进展

简述综述了异相Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂聚合机理若干研究进展，主要包括催化剂多活性中心，各活性中心的动力学参数的测定及给电子体的作用等。