多糖铬配合物的研究进展

从铬配合物的性能、种类与功能,多糖铬和寡糖铬配合物的合成方法及其铬含量的检测、糖铬配合物的生物活性与毒性研究等方面进行了综述,分析了多糖铬配合物研究和应用等方面存在的问题。     

快速测定铬铁矿中铬的溶样方法研究

根据对硫酸高温（～330 ℃）湿烧铬铁矿反应过程原理的应用研究,改进了测定铬铁矿中铬的溶样方法。试样与硫酸共热（2000 W电炉）至冒三氧化硫浓烟,并腾空>6 min,然后与磷酸共热,再腾空至杯壁近2/3处时冷却、稀释、氧化、常法测定铬量。所推荐的测定铬铁矿中铬的改进型的溶样方法模式,经标准物质和管理样验证(RSD=0.15%～0.18%,n=10)以及生产样品测试数据对比等,均获满意结果。     

铬天青S光度法测定铬铁矿中Al2O3的方法研究

铬铁矿试样经碱熔,酸化后分离铬,用抗坏血酸来掩蔽铁,用Na2HPO4掩蔽钛,在pH 5.3~6.3的溶液中,铬天青S与铝生成紫红色络合物,570 nm进行比色。络合物稳定时间长,重现性好、准确性高,其测定结果与标准值相符,RSD<5%(n=5)。     

具有切割DNA活性的铬配合物*

铬配合物切割DNA的活性在医学、药学及生物学领域引起了广泛关注。本文综述了具有切割DNA活性的铬配合物的研究进展,介绍了不同价态铬的多种配位模式配合物切割DNA的活性,总结了铬配合物切割DNA的作用机理,展望了不同价态铬配合物的研究和发展方向。     

P^N^P三齿铬配合物合成和结构及其催化乙烯齐聚与聚合

合成了系列的2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)亚苄基]苯胺(P^N^P)和2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)苄基]苯胺(P^N^P)铬(Ⅲ)配合物,经过元素分析和光谱分析进行了表征,并使用X射线单晶测试确定两类铬(Ⅲ)配合物都具有六配位的变形八面体构型.在MAO或AlEtCl2作用下,这些铬配合物可高活性地催化乙烯齐聚或聚合,其催化乙烯反应特征依赖于配体中桥联胺的键联形式.2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)亚苄基]苯胺铬配合物1a～1e催化乙烯聚合,无齐聚物生成;而2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)苄基]苯亚胺铬配合物2a～2e表现出较高的乙烯三聚选择性.     

利用钛—硫氰酸盐—二安替比林甲烷三元络合物微量钛的萃取分光光度测定

目前,测定铬铁矿中微量钛的常用比色法有过氧化氢法、变色酸法、钛铁试剂法及二安替比林甲烷法。这些方法用于测定微量钛,灵敏度尚嫌偏低。为了提高灵敏度,有关文献中提出了用三元铬合物进行分光光度测定。这些方法有钛—DAPM—二氯化锡三元铬合物法、钛—硫氰酸盐—二苯胍法、钛—硫氰酸盐     

耐液锌腐蚀的铬碳化物覆层形成过程中稀土还原剂的作用

研究了热反应沉积扩散法形成耐液态锌腐蚀的铬碳化物覆层过程中稀土还原剂对覆层厚度,熔盐性质的影响。在９５０℃、含１５％Ｃｒ２Ｏ３硼砂体系中加入８％稀土铁镁合金,具有罗好的铬碳化物覆层形成能力,流动性好,老化周期长,工艺性能良好。     

催化极谱法测定痕量铬的研究

本文研究了含氨介质中铬(Ⅲ、Ⅵ)-α,α’-联吡啶-亚硝酸钠体系的电化学行为。建立了测定痕最铬的方法。测定铬的范围为0.004～0.028μg/mL和0.04～0.23μg/mL,检测下限为2.0×10~(-3)μg/mL,用以测定生物样品中良量铬,变异系数为0.8%。     

催化极谱测定痕量铬的研究

本文研究了含氨介质中铬（Ⅲ，Ⅵ）－α，α－联吡啶－亚硝酸钠体系的电化学行为。建立了测定痕量铬的方法。测定铬的范围为０．００４－０．０２８μｇ／ｍＬ和０．０４－０．２８μｇ／ｍＬ，检测下限为２．０×１０＾－＾３μｇ／ｍＬ，用以测定生物样品中痕量铬，变异系数为９．８％。     

基于水分散纳米无定形水杨酸甲酯铽配合物的三价铬离子高灵敏荧光传感器

为扩大稀土荧光配合物的应用范围,满足水溶液中微量铬的高灵敏高选择性探测要求,制备了一种基于水分散纳米无定形水杨酸甲酯铽配合物(A-MS-Tb)的高灵敏三价铬离子荧光传感器。结果表明:在水溶液中直接反应合成的配合物A-MS-Tb为无定形的纳米沉淀,其粒子尺度在50～100 nm之间,具有与报道的配合物晶体类似的组成。该配合物在494、549、591和625 nm处呈现出强的荧光发射,归属于铽离子的5D4→7FJ(J=6,5,4,3)能级跃迁。A-MS-Tb与晶体配合物的显著差别在于其在水中的悬浮稳定性和荧光稳定性更好,这对于其作为荧光材料和离子传感器非常重要。尤其突出的是,当将三价铬离子加入到它的水悬浮溶液中后,会减弱配体与铽离子之间的配位作用,导致其绿色荧光被淬灭。据此,构建了一种高灵敏测定溶液中铬离子浓度的荧光探针,并对其分析的选择性、灵敏度和抗干扰能力进行了评价。     

2—2[—噻唑偶氮]—5—二乙氨基苯甲酸与铬反应的光度法研究

杂环偶氮苯甲酸类试剂是近年来发展起来的新型显色剂,用于测定镍、钴、钯、铑等具有较高的灵敏度和选择性,但应用于铬测定的报道较少。宋立国等首先研究了2-[2-噻唑偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸(TAEB)与铬的显色反应。结果发现,在一氯乙酸-一氯乙酸钠缓冲介质中铬配合物的表观摩尔吸光系数为6.5×10~4。而我们的研究结果发现,该反应体系的摩尔吸光系数为9.1×10~4。在乙酸-乙酸钠介质中其摩尔吸光系数增大到9.7×10~4。在此基础上建立了TAEB吸光光度法测定微量铬的新方法,该方法用于实际样品中铬的分析,取得了满意结果。     

中国铬铁矿分析的进展

铬铁矿是较难分析的复杂矿物。由于我国岩矿测试工作者的多年努力,特别是六十年代以后的大量实践,在铬铁矿分析方面积累了丰富的经验,取得了很大的进展。概括地说,这些成果是:在铂坩埚中用过氧化钠半熔或用过氧化钠-氢氧化钠熔融分解样品获得成功;铬的分离普遍采用了离子交换分离技术,尤其是用干燥的阴离子树脂分离铬和在碱性介质内离子交换分离铬,操作简便,分离完全;提出了不少快速、合理的分析流程,研究并提供了一套包括痕量铂族元素在内的全分析方法;出版了总结我国分析方法的专著——《铬铁矿石分析》;研制并发行了我国的铬铁矿石标准样品。与国际上同类矿种的分析水平相比,我     

治肺癌复方中铬,镍的形态分析

本实验对含１３味中药的治肺癌复方原药，头煎及二煎残渣和浸汁，经０．４５μ膜分离的颗粒物，可溶态，以及可溶态分别通过阳离子交换树脂，用三氯甲烷萃取后所得各自柱截留物，穿过物，有机相，水相等共１５个样品中铬，镍，按照中药微量元素初级和次形态分析的要求，进行分析测定，以此计算出一套形态分析参数和相关数据，为探讨中草约中微量元素的化学形态提供了新的信息。     

火焰原子吸收光谱法测定青铜中铬

原子吸收光谱法测定铬的方法报道很多 ,由于铬的原子吸收光谱法相当灵敏 ,但光谱干扰复杂 ,并且铬以重铬酸盐形式存在时 ,此相同浓度其它形式的铬盐响应信号更高[1 ] 。有关复杂成分样品中铬的测定方法也有报道 [2 ,3] ,但是含锆等元素的青铜中铬的原子吸收光谱法测定的结果往往不能令人满意。本文介绍了青铜的溶样方法 ,用硫酸钠消除锆、锰等元素的干扰 ,并保持铬标准溶液与测定样品中铬的氧化态的一致性。在波长 357.9nm处 ,用空气 -乙炔火焰进行原子吸收光谱测定。本法灵敏度为0 .0 4 4μg.ml- 1 ,通过对实际样品分析 ,其准确度及灵敏度…     

细胞色素P-450模拟体系的活性中间体—亚碘酰苯铬(Ⅳ)四苯基卟啉配合物的分离、表征和氧化反应

铬(Ⅲ)四苯基卟啉-亚碘酰苯体系在温和条件下能催化氧化碳氢化合物,是细胞色素P-450很好的模拟体系。分离和表征细胞色素P-450模拟体系的活性中间体,不仅能解释细胞色素P-450模拟体系催化氧化碳氢化合物的反应机理,而且也有助于深入了解细胞色素P-450催化氧化碳氢化合物的反应机理及其活性中间体的结构。我们首先分离和表征的细胞色素P-450模拟体系的一种活性中间体-氧配位铬(V)四苯基卟啉配合物,具有氧化碳氢化合物的活性。这篇论文报道细胞色素P-450模拟体系的另一种活性中间体-亚碘酰苯铬(Ⅳ)四苯基卟啉配合物的分离,表征和对环已烯的氧化性质。     

膦胺铬和双膦铬催化乙烯选择性齐聚研究进展

乙烯选择性齐聚制备线性α-烯烃是在学术界和工业界均受到高度重视,具有目标产物选择性高、产品易分离和经济效益显著等特点。铬系配合物催化剂在催化乙烯选择性齐聚反应中综合性能较好,有良好的发展和应用前景。近年来的研究表明,配体结构对催化剂性能有重要影响;反应体系中通入H 2可以改善齐聚产物的分布并抑制低聚物的生成;开发不以甲基铝氧烷为助催化剂的催化体系可降低催化剂成本;而乙烯选择齐聚机理及金属中心氧化态对催化剂的设计有重要的指导意义。本文主要从以上几个方面介绍了膦胺铬和双膦铬配合物在催化乙烯选择性齐聚中的研究进展,分析了目前乙烯选择性四聚工业化急需解决的问题,展望了该领域未来的发展方向。     

含吡唑配体的VIB金属羰基配合物的合成与电化学性质研究

研究了吡唑类配体与M(CO)6(M=Cr,W)的光化学反应,合成了一系列的含吡唑配体的五羰基铬钨配合物。研究了该类化合物的电化学性质。结果表明：铬系列化合物存在一对准可逆的氧化还原峰,而钨系列化合物只存在一个不可逆的氧化峰,用X射线单晶衍射测定了化合物3,4,5－三甲基吡唑五羰基铬的晶体结构。该晶体为单斜晶系,空间群为P2(1)/m,晶胞参数为a=0.9106(3)nm,b=07627(2)nm,c=0.9637(3)nm,β＝91.855(5)°,V=0.6689(3)nm^3,Z=2,R=0.042,Cr为六配位的变形八面体构型。     

含过渡金属离子的交联蒙托土交联柱中Keggin结构的作用

利用Keggin结构可以发生同晶取代的性质,合成了含过渡金属离子铬、镍的羟基铝交联蒙托土,并运用XRD、~(27)Al-NMR、UV-DRS、XPS、TPR等方法研究了Keggin结构的作用。结果表明,铬、镍都可以和铝生成具有Keggin骨架结构的羟基共聚体,并以此作柱子支撑着蒙托土的层间。铬的取代反应比镍容易发生。共聚法合成出的羟基镍铝交联蒙托土中镍存在两种状态;过量的金属离子对Keggin结构有较大地破坏;Keggin结构的存在增加了交联蒙托土的热稳定性。     

离子缔合溶剂萃取分光光度法测定痕量铬

Ｃｒ（Ⅵ）氧化Ｉ－离子产生Ｉ－３配阴离子，在硫酸介质中，Ｉ－３与罗丹明Ｂ阳离子形成离子缔合物，该缔合物能被苯等有机溶剂萃取，建立了一种测定痕量铬的新方法．缔合物表观摩尔吸光系数ε＝２．１×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铬量在１．０－１２．０ｎｇ／ｍＬ范围内符合比耳定律，本法应用于人发中痕量铬的测定，结果满意．     

稀土元素对铬酵母中铬含量影响的研究

研究了稀土化合物在铬酵母制备过程中对总铬和有机铬含量的影响作用。镧、铈、镨、钕等轻稀土化合物均能明显提高铬酵母中总铬和有机铬的含量 ,其中镧化合物对铬酵母中总铬和有机铬含量的提高作用最显著 ,总铬含量可达到 70 8.33μg·g- 1 ,有机铬含量可达到 6 39.0μg·g- 1 ,是未加稀土铬酵母样品的近 3倍 ;添加钕化合物的铬酵母中有机铬占总铬的比例最高 ,可达到 97.5 %。通过紫外光谱分析 ,发现有机铬在 2 6 0nm处有特征吸收峰 ,通过红外光谱分析 ,发现有机铬在 478cm- 1 处有特征吸收峰 ,而加稀土化合物的铬酵母样品在此两处的吸收峰值均高于未加稀土的铬酵母样品