二维层状分子筛前驱体的合成、改性及催化应用

二维层状分子筛前驱体具有三维分子筛的层结构单元,具备母体分子筛的特性,其开放二维片层骨架结构给合成新分子筛以及基于其改性得到新衍生结构分子筛提供新机遇,是近年来分子筛研究领域一个新热点。大量二维片层前驱体可直接合成或通过三维分子筛后处理获得,基于二维片层前驱体人们发展了溶胀、剥层、柱撑、原子扩孔、层重组等层操纵的策略,通过这些策略一些常规方法难以合成或不符合理论规则的分子筛被合成出来,这极大地丰富了二维层状分子筛前驱体的研究领域,扩展了其应用范围。本文概述了二维层状分子筛前驱体的结构特点,系统总结了近年来二维层状分子筛前驱体的合成方法,在此基础上着重阐述了其改性获得新结构分子筛的新策略,并介绍了在多相催化反应中的应用。     

分子筛膜包覆型催化剂的制备和应用

均匀、连续、致密分子筛膜的合成和应用受到广泛关注。利用分子筛膜具有的筛分和催化作用,在传统颗粒催化剂或载体表面包覆分子筛膜形成复合型催化剂,可以实现膜基分离和催化过程的耦合,增加反应物选择性,提高目标产物收率。本文综述了近年来在不同类型颗粒催化剂或载体表面合成分子筛膜的制备方法,描述了分子筛膜包覆型复合催化剂用于不同催化反应体系的研究结果。同时,在归纳和总结已有研究成果基础上展望了分子筛膜包覆型催化剂的研究发展趋势。     

气体混合物中氧、氩、氮的色谱分析

气体混合物中氧、氩、氮的分析在气体制取、催化、高分子合成、冶金和原子能等工业以及许多科研工作中是十分重要的。目前,这些气体的分析几乎无例外地采用气相色谱法。以分子筛类吸附剂(5A或13X)或高分子固定相(如Porapak Q)为分离柱;为了解决氧和氩这个难分离物质对的分离问题,须采用低柱温,如-70℃。其缺点是消耗大量致冷剂并使控温装置复杂化,灵敏度差。有人用增加柱长和在真空或高温下活化分子筛以降低对氩的吸附使氧和氩在常温下得以分离。但前者使分析时间拖长,灵敏度降低;后者使分子筛对水和二氧化碳     

原位合成分子筛气-液改性毛细管柱的制备与评价

 用原位合成方法成功地制备了一类新型NaA分子筛毛细管柱 ,与传统柱型相比 ,原位合成柱的分子筛层更加均匀与致密、分离效果更佳。在此柱上涂敷不同极性的固定液制备了一类新型气 液分子筛改性SCOT柱 ,测试表明该柱型分离效果较佳、热稳定性好 ,其中超短柱及大口径柱的成功应用更显示该柱型具有很高的实际应用价值 ,值得推广。     

硅-铁分子筛的穆斯堡尔谱法鉴定

分子筛是一系列具有不同孔径大小、不同结构的完整晶体.分子筛的骨架通常是由硅-氧、铝-氧四面体所组成.用其它原子取代分子筛骨架上的硅或铝是近年来国际上普遍注意开发的工作,这类分子筛的开发无疑将给催化的应用和基础研究带来新的突破.我们合成了一个类似丝光沸石结构的含铁分子筛,文献及专利中均尚未见报道.本     

一种金属螯合连续棒色谱柱的制备及色谱性能

金属螯合色谱（IMAC）在生物大分子的分离和纯化中有广泛的应用,通过改变IMAC的洗脱条件和被螯合的金属离子种类,生物大分子可获得选择性分离。目前,IMAC通常以有机和无机微球作固定相,由于柱死体积的存在,使色谱柱空间利用率低,且降低了蛋白质分离的柱效。近年报道的连续棒色谱柱是由直径1μm左右的微粒堆积而成的整体,消除了色谱柱的死体积,该类色谱柱用于蛋白的反相、疏水、离子交换和亲和色谱分离均可获得高的分离效率。然而,至今尚未见到对金属螯合连续棒色谱柱制备及应用的研究报道。对蛋白的IMAC分离机理研究中,研究流动相pH对分离的影响是主要手段之一,但通常研究的pH值的5.0-9.0的窄范围内。本文提出和制备了以交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯连续棒为基质的金属螯合色谱柱,并研究了pH在2.0-11.0的较宽范围内对蛋白保留的影响。     

FeAPO-5分子筛晶体的合成与催化性能

自从1982年美国联合碳化公司首次开发出磷酸铝系列分子筛以来,有关磷酸盐系列分子筛的合成与应用等研究已有报道．科学家们不但对其种类和结构进行了研究,而且对其骨架构成成分及应用也进行了探讨．在众多类型的磷酸盐分子筛中,AIPO4-5是一种重要且有应用前景的无机微孔晶体．     

改性5分子筛吸附剂从含氟水中除氟研究

研究了以5A分子筛为骨架吸附材料,经在含AI^3 或Fe^3 溶液中离子交换改性处理,获得了一种可吸附除氟的改性分子筛。实验表明,该种分子筛对水溶液中的低含量氟有良好的吸附性能。静态饱和吸附容量可达28．98和21．4mgF/g分子筛（分别对含AI^3 或Fe^3 分子筛）。含氟水经分子筛柱处理后,除氟率可达99％。吸附氟后的分子筛可用柠檬酸盐洗脱氟,洗脱率接近安全。洗脱后的分子筛可重复使用。得到一种新的效果显著的除氟方法。     

毛细管色谱分析二级不皂化物前馏分中的脂肪醇和烷烃

二级不皂化物是石蜡氧化生产合成脂肪酸的中间产物,其主要组分为脂肪醇和烷烃及其它含氧化合物。关于脂肪醇中烷烃的分析国外曾有报道,Lang应用分子筛分离正构烷烃和异构烷烃及正构醇。近年来,中科院大连化学物理研究所做了工业脂肪醇及其杂质的分析研究,但是,对于     

含锡介孔分子筛MCM-48的合成、表征及催化性能

自M41S问世以来[1],其在吸附、催化及催化剂载体等领域的应用成为人们研究的热点。但纯硅M41S本身不具有催化活性中心,不能直接应用于催化反应中,将具有催化活性的金属掺杂在分子筛骨架中是赋予M41S系列介孔分子筛催化性能的重要手段。文献[2,3]已报道了一些金属掺杂在MCM-41中     

改进的变温浓缩色谱法分析超纯氢中的痕量杂质

前人发展起来的变温浓缩色谱法用来分析超纯H_2中的痕量杂质是十分可靠的,他们都是用一根分子筛柱作浓缩杂质用.又用一根两米以上的分子筛柱作分离杂质用。本文取消了色谱分离柱,仅用一根24厘米长的分子筛柱作浓缩柱兼作分离柱,用一个阀门组进样,这样提高了分析灵敏度,降低了最小检知量,缩短了分析周期。     

ZSM-5系列分子筛低压吸附性能的研究

沸石分子筛具有规整的晶体结构,在微孔中存在着强大的吸附力场,研究分子筛在低压下的吸附性能有着重要的理论和实际意义.研究A,X,E型等低硅铝比分子筛在低压下对空气、N_2、O_2和Ar等的吸附性能以及吸附理论的适用性已有报道.但对ZSM-5分子筛的低压吸附规律的研究,尚未见文献报道.本文研究了ZSM-5系列分子筛     

反应物浓度对硅铝酸盐聚合反应的影响

研究硅铝酸盐聚合反应是探讨沸石分子筛形成机理的关键问题之一,同时对于改善现有沸石晶化导向剂的性能和发现新型沸石晶化导向剂具有指导意义。关于单纯的硅酸及其盐或单纯的铝酸盐的聚合反应研究报道较多,但是对于硅铝酸盐的聚合反应研究报道较少,至于高浓度和高硅铝比条件下硅铝酸盐的聚合反应研究尚未见报道。本文以沸石分子筛液相成核和沸石晶化导向剂为应用背景,研究了高浓度高硅铝比条件下反应物浓度对硅铝酸盐聚合反应的影响。     

TDX 在煤气全分析中的应用

到目前为止国内外在煤气的色谱分析中,几乎全部采用5A(或13X)分子筛作为固定相。其缺点是遇水则分离效率迅速下降,在常温下对CO_2和几乎所有的有机化合物产生永久性吸附而中毒。因此这种固定相在使用时其性能一直处于变化过程之中,给定量工作带来了很多困难。天津试剂二厂生产的碳多孔小球TDX已应用于某些气体分析中。和5A分子筛相比TDX具有柱效稳定、柱寿命长等优点,其性能不受水份、CO_2     

填充柱超临界流体色谱法分离单糖

在食品和医药卫生方面对糖的分析很重要,液相色谱法是广泛采用的方法。因糖本身缺乏紫外吸收基团,不适于直接用紫外检测仪来分析。经离子交换柱或氨基柱分离后,糖可直接用折光检测仪测定,虽方法简便,但灵敏度不高。为改善检测限,可以对糖进行柱前或柱后衍生反应而产生紫外或荧光官能团,并用灵敏度较高的紫外或荧光检测仪进行测定。通用型和高灵敏度的火焰离子化检测仪(FID)是气相色谱中广泛采用的检测器,适于在超临界流体色谱(SFC)中分析无紫外吸收基团的有机物。目前关于SFC的报道已越来越多,其应用范围正日益扩大,已能用于分析某些具有较大极性的物质,如用毛细管柱SFC分析低聚糖和多糖。与毛细管柱     

Ti-ZSM-5分子筛的裂解催化行为

含钛分子筛的水热合成工作已有报道,有关催化性能的研究尚未见报,本文报道了十五烷裂解反应中Ti-ZSM-5分子筛的催化行为,所用Ti-ZSM-5分子筛的合成与表征见文献[2]。     

分子筛对微量二氧化碳的吸附

本文研究了分子筛对氦气中微量二氧化碳的静态吸附和对氩气中微量二氧化碳的连续动态吸附，及格连续流动法测定了载气氩和氦对分子筛吸附微量二氧化碳的影响。     

气相色谱法用于煤油轻镏分烃类组成分析

用氰乙基化反应合成的强极性固定液制成强极性色谱柱!与分子筛柱串联,结合分子筛扣减技术,测定了几种航空煤油油样中正烷烃、芳烃、异构烷加环烷三个烃族组成。进一步用一种弱极性色谱柱与分子筛柱串联,由分子筛扣减法可测定各单体正构烷烃的含量,对所提出的方法的准确度和重复性进行了讨论。@汪燮卿$用氰乙基化反应合成的强极性固定液制成强极性色谱柱!与分子筛柱串联,结合分子筛扣减技术,测定了几种航空煤油油样中正烷烃、芳烃、异构烷加环烷三个烃族组成。进一步用一种弱极性色谱柱与分子筛柱串联,由分子筛扣减法可测定各单体正构烷烃的含量,对所提出的方法的准确度和重复性进行了讨论。     

六方沸石分子筛催化剂用于异丁烷与丁烯的烷基化

异构烷烃与烯烃的烷基化是炼油装置制备高辛烷值汽油添加剂的重要途径.目前传统工艺仍使用矿物酸如硫酸或氢氟酸作催化剂,由于该工艺存在着产物分离困难、设备腐蚀严重及环境污染问题,从60年代起国内外开始致力于新型固体酸催化剂的研究与开发工作,已报道的有离子交换树脂[1]、分子筛催化剂[2]及SO=4/MxOy型催化剂[3]等,在分子筛催化剂中已报道的有立方沸石[4]β-分子筛[5]、ZSM系列[5]、分子筛[5]、蒙脱石[5]及MCM-22[6]等,这些催化剂的共性是催化活性较高,但失活较快.目前对分子筛催化剂的研究主要集中在改进的立方沸石体系,而六方沸石催化剂催化异丁烷与丁烯烷基化反应尚未见报道.     

SAPO-34分子筛的合成及用于乙醇脱水的研究

磷酸铝系列分子筛是八十年代开发的新一代分子筛.SAPO-34分子筛是其中的一个成员.SAPO-34属于小孔,大分子不能进入孔道,孔道为三维结构,又无大笼,因此容易结碳的稠环化合物不会形成.由于孔道较小,在C_1分子的催化反应、甲醇脱水制乙酸及甲醇转化成低碳烯烃等方面的应用研究已有较多的报道,但乙醇分子能否顺利进行反应则尚未见报导.考虑到石油资源不丰富的地区以乙醇为化工原料的开发工作有着重要意义,我们研究了乙醇在SAPO-34分子筛上的脱水反应.