镍催化的三级卤代烷烃与烯丙基碳酸酯的还原偶联反应

正Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,13103~13106烷基类化合物的烯丙基化反应是现代有机合成化学中一类重要的反应类型,有着广泛的应用价值.同时,季碳化合物的合成在有机化学中极具挑战性,在材料化学和药物分子领域等也有良好的应用前景.目前主要是通过传统偶联方法,在过渡金属Co、Ni、Cu以及Pd等催化下卤代烷烃或其与金属有机试剂与相应的亲核或亲电试剂发生偶     

过渡金属催化烯丙醇异构化反应的研究进展

羰基化合物是一类重要的有机合成中间体,其在医药、农药、香料和化妆品领域具有重要应用.近年来,利用烯丙醇异构化反应快速合成一系列羰基化合物和构建新化合物的方法受到化学家的广泛关注.由于过渡金属催化的烯丙醇异构化反应具有良好的原子经济性,在合成方面具有独特的优势,烯丙醇异构化反应成为金属有机化学研究的热点之一.综述了近年来过渡金属催化的烯丙醇异构化反应的研究进展和应用.     

基于烯基叠氮合成含氮杂环化合物的研究进展

自1910年首次被报道以来,烯基叠氮类化合物受到了化学工作者们广泛的关注.作为一类重要的有机合成中间体,尤其是在过渡金属催化下合成氮杂环类化合物方面,烯基叠氮类化合物有着广泛的应用.主要综述了烯基叠氮类化合物在构建含氮杂环化合物领域的研究进展.     

芳香杂环硫醚类化合物的合成研究

近年来芳香杂环硫醚类化合物作为有机合成中间体及药物合成的结构单元,在医药、功能性材料领域被广泛应用,其合成方法的研究也成为当前科研工作的热点之一.综述了近几年芳香杂环硫醚类化合物的合成方法,重点介绍在金属催化下、无金属催化条件下和经由苯炔来制备芳香杂环硫醚的研究进展,并对其部分反应机理做了相应的阐述.     

过渡金属催化的偶联反应在合成C-糖苷中的应用

C-糖苷是指糖苷键的环外氧原子被碳所取代的一类化合物的总称,其结构单元广泛存在于天然产物和药物分子中.与相应的O-糖苷和N-糖苷相比,C-糖苷具有更好的酶稳定性以及耐水解性能.由于其独特的化学结构和广泛的应用价值,其合成方法的研究已经成为当今糖化学领域的一个研究热点.主要对过渡金属催化的偶联反应构建C-糖苷的方法进行综述,试图归纳总结出不同合成方法的特点以及不足,为过渡金属催化C-糖苷的进一步合成研究提供帮助.     

炔丙醇与二硫缩烯酮的[3+2]环加成反应

正环戊二烯是一类独特的五元碳环化合物,在有机合成以及过渡金属催化领域有重要应用.利用易得的原料发展简便的合成新方法,尤其是制备高度官能化的环戊二烯仍然是当前有机合成化学研究的重要课题.二硫缩烯酮是一类易于制备的有机合成中间体,具有上百年的研究历史.然而,作为极化的两碳合成子,它主要应用于杂环类化合物合成,其间经历经典的烷硫基取代反应;迄今为止,尚未有应用于[2+x]型合成碳环的研究报道.近期,东北师范     

2-取代苯并噁唑类化合物合成研究进展

2-取代苯并噁唑类化合物在医药、农药以及配位催化等领域有广阔的应用前景,因而其合成方法备受关注.近年来,微波促进、水为介质、无溶剂合成、组合化学以及过渡金属催化等一系列高效、绿色的合成方法在2-取代苯并噁唑类化合物的合成中得到广泛的应用.按照不同的合成原料和合成方法进行分类,综述了近年来2-取代苯并噁唑类化合物合成研究的新进展.     

过渡金属催化的芳环磺酰胺化反应研究进展

N-芳基磺酰胺骨架广泛存在于具有生物活性的分子中,在医药领域有十分重要的应用.因此研究N-芳基磺酰胺类化合物的合成方法受到了人们的广泛关注.近年来过渡金属催化的卤代芳烃、芳基硼酸和CAr—H键的磺酰胺化反应得到了快速发展,为N-芳基磺酰胺类化合物的合成提供了高效、绿色的方法.按照芳基源、过渡金属催化剂、配体和磺酰胺化试剂进行分类,综述了过渡金属催化的芳环磺酰胺化反应的最新研究进展,并对此类反应的研究方向进行了展望.     

过渡金属催化含硅杂环合成的研究进展

含硅杂环化合物因其独特的理化性质而被广泛地应用于有机合成化学、材料化学和药物化学中,因此含硅杂环化合物的高效合成一直是有机合成化学中的研究热点.在众多含硅杂环的合成方法中,过渡金属催化含硅杂环合成历经数十年的发展,目前已成为硅杂环合成最重要的路径之一.总体来讲,过渡金属催化含硅杂环高效合成的研究工作集中于利用C–H键硅基化策略和C–Si键活化策略来实现硅杂环的高效合成.本文以催化反应类型进行分类,综述了近5年来过渡金属催化含硅杂环合成的反应新进展.     

酰胺类化合物的高效合成研究

酰胺类化合物是有机化学中最常见的化合物之一, 在药物化学、生物化学以及高分子合成等领域都有着重要的应用. 近年来高效合成酰胺类化合物已经成为一个研究热点, 具有重要的意义.本文主要从过渡金属催化、有机小分子催化等方面讨论近几年来酰胺类化合物的合成研究进展, 并对其发展趋势进行展望.     

萘并呋喃类化合物的合成研究进展

萘并呋喃是一类重要的有机芳杂环,其分子骨架不仅是许多天然产物、药物分子的核心结构,而且还是重要的有机合成中间体,在材料化学中也具有广泛的应用价值。因此,萘并呋喃及其衍生物的合成一直是有机合成的研究热点之一。本文将对已有的萘并呋喃类化合物的主要合成策略、方法,结合笔者课题组的部分研究工作进行综述,包括如下几个方面:(1)碱或酸促进的环化反应;(2)过渡金属催化的串联环化反应;(3)自由基引发的环化反应;(4)其他非金属催化的环化反应。最后展望了萘并呋喃衍生物合成的研究和发展方向。     

β-酮砜的合成进展(2012-2022)

β-酮砜是一类重要的含硫化合物和有机合成中间体,广泛用于构建天然产物和各种重要的有机化合物.目前已开发了多种方法来合成目标化合物,并成功应用于一些有价值的合成转化.本文从过渡金属催化、非金属催化、光介导以及电催化4个方面重点概述了近十年来β-酮砜的合成进展.其中,以亚磺酸盐和磺酰肼等为砜基源的研究报导较多,构筑β-酮砜类化合物反应已经从传统的过渡金属催化发展到光或者电化学的催化合成.     

铜催化自由基介导的不对称氰基化反应研究进展

手性腈类化合物不仅广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中,也是有机合成中一类非常重要的结构单元.因此,发展不对称催化的方法来高立体选择地构建含氰基取代的手性中心具有十分重要的研究价值和意义.合成腈类化合物传统常用的方法主要集中在亲电加成反应和烯烃的氢氰化反应等,所用的氰基化试剂毒性较大,反应条件较为苛刻.相较于这些策略,基于无毒安全的氰基化试剂,并利用过渡金属催化和自由基反应策略来构建手性腈类化合物在选择性控制和反应效率等方面无疑具有明显的优势.本综述根据自由基的类型和产生来源,对铜催化自由基介导的不对称氰基化反应进行了简要总结和分析,并对该领域的发展方向进行了展望.     

镍催化氮杂环丙烷的开环偶联反应研究

氮杂环丙烷类化合物是重要的有机合成子,其广泛存在于各种有机合成反应当中.因其独特的三元环结构,致使其具有较大的环张力.通常氮杂环丙烷类化合物可以与各种亲核试剂反应,合成各种传统方法难以合成的β-位取代的胺类化合物,其中包括氨基醇、氨基醚以及二胺类化合物.通过亲核试剂开氮杂环丙烷的反应研究已经相当成熟,此处不再赘述.此外,过渡金属催化的C—N活化是一类重要的合成方法.作为C—N活化重要底物,过渡金属催化氮杂环丙烷的开环偶联反应取得长足的发展.尤其是近十年来,镍催化氮杂环丙烷的开环偶联反应不断涌现.基于此,综述了镍催化在氮杂环丙烷开环偶联反应中的研究进展和设计原则,重点介绍氮杂环丙烷的开环原理,对比不同取代的氮杂环丙烷区域选择性,总结不同催化模式下的共性.本综述将从以下三个方面介绍氮杂环丙烷的开环偶联反应:其一是单独的镍催化模式;其二是光/镍协同共催化模式;其三则是电化学促进的镍催化模式.对于氮杂环丙烷的开环模式则可以分为:镍催化的SN2型亲核开环模式、卤素离子亲核开环模式以及电化学还原模式.     

过渡金属催化的成胍反应高效构建胍类衍生物

胍及其衍生物是一类很重要的含氮有机化合物,在医药、工农业中应用非常广泛.胍类化合物的合成最先通过各种胍基化试剂制得,近年来逐渐转向由胺与碳二亚胺经合适的催化剂直接制备成胍.系统综述了近十多年过渡金属催化胺与碳二亚胺的成胍反应直接构建非环胍和环状胍的催化机理、反应体系、底物范围及成胍产物的结构特点等.     

基于串联环化反应合成1,2,4-三嗪类化合物的研究进展

1,2,4-三嗪类化合物是一类重要的含氮杂环化合物,在医药、化工和材料领域具有广泛的应用,因此,1,2,4-三嗪类化合物的绿色高效合成日益引起科研工作者的关注.通过串联环化反应,避免中间体的后处理,一锅合成三嗪类化合物是最高效直接的合成方法,符合"步骤"与"原子"经济性高的绿色化学理念.综述了基于串联环化反应构筑碳氮键以合成1,2,4-三嗪化合物的研究.以过渡金属催化和非金属催化分类,介绍了1,2,4-三嗪类化合物近十年的合成方法、反应机理及其应用,并对三嗪环的合成进行了展望.     

金属催化不饱和烃的官能化应用于吡咯烷和吡咯啉类化合物的合成

吡咯烷和吡咯啉作为重要的结构单元在医药、农药、材料等领域中具有广泛应用,多年来许多关于此类结构的合成方法被广泛报道.近年来,伴随金属有机化学的快速发展,金属催化不饱和烃的官能化反应具有高效性和多样性等优点,逐渐成为有机合成方法学的研究热点.因此通过金属催化不饱和烃的官能化反应构建吡咯烷和吡咯啉结构具有重要的意义.概述了各种金属催化的不同类型不饱和烃的官能化反应合成吡咯烷和吡咯啉类化合物的进展.     

过渡金属催化氮原子导向的芳基邻位C—H键硼化反应研究进展

芳基硼化合物在合成化学、材料化学和生物医学领域都有着广泛的应用,其合成方法一直是有机合成领域中的研究热点.导向基团辅助过渡金属催化的C—H键硼化反应具有步骤经济性,底物多样性,高区域选择性的优点.其中含氮原子导向基团底物的硼化反应引起了学者们的兴趣,因为N, C螯合的四配位有机硼化物是重要的光电材料.按照不同过渡金属(铱、铑、钯、钌)总结了近年来含氮原子导向的芳香化合物邻位C—H键硼化反应的进展.     

过渡金属膦配合物在硅氢化反应中的应用研究

过渡金属膦配合物在有机合成和催化反应中的应用非常广泛, 大量含膦杂原子配体被设计合成, 利用其特定的配位能力, 和过渡金属配位成过渡金属膦配合物, 并测试其对特定有机化学反应的催化性能. 硅氢加成反应是有机硅化学中的重要反应, 多种过渡金属包括铂、钯、铑、钌等的膦配合物对于硅氢加成反应均有催化活性. 综述了近几年来过渡金属膦配合物在硅氢加成反应中的应用进展.     

茚及其衍生物的催化不对称合成

茚及其衍生物广泛存在于自然界中,其中多官能团化的茚类化合物大多具有重要的生物活性,因而非常具有成为药物的先导化合物的潜力。特别是茚类化合物的不对称合成吸引了有机化学家们的广泛关注,最近有许多相应的合成方法研究被报道,包括外消旋体拆分、手性辅基及底物诱导的合成和手性催化合成等。本文总结了茚及其衍生物的催化不对称合成研究进展,重点介绍过渡金属及有机小分子不对称催化反应,并对该领域的研究前景进行了展望。