PVA-Fe(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)配合物的合成、表征及抗菌性能

以聚乙烯醇(PVA)为高分子配体,与金属离子在溶液中进行配位反应,合成了PVA-Fe(Ⅲ)、PVA-Zn(Ⅱ)、PVA-Cd(Ⅱ)、PVA-Hg(Ⅱ)配合物.通过IR、Raman和XPS测试技术对配合物进行表征.IR结果显示,各配合物νc-o从纯PVA的1094cm-1向低波数方向移动8～11cm-1,νc-c由纯PVA的1430cm-1向低波数方向移动3～8cm-1;Raman显示,PVA-re(Ⅲ)、PVA-Zn(Ⅱ)、PVA-Cd(Ⅱ)、PVA-Hg(Ⅱ)配合物均在200～400cm-1处出现金属-氧键新峰;PVA-Fe(Ⅲ)的XPS显示O1s(533.0ev)、C1s(285.0eV)、Fe2p(712.0eV)的结合能与PVA[O1s(532.5eV)、C1s(284.6eV)]及FeCl3[Fe2p(711.2eV)]比较,发生了显著变化.以上结果表明,PVA分子侧链上的羟基氧提供孤对电子对与金属离子的空轨道形成配位键.配合物的抗菌实验结果显示,PVA-Hg(Ⅱ)对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和金黄色葡萄球菌具有很强的灭菌效果,PVA-Zn(Ⅱ)的灭菌效果较弱.     

异三核过渡金属配合物〔Fe_2~Ⅲ M~ⅡO(OOCC_2H_5)_6L_3〕(M=Co,Ni,Mn;L=C_5 H_5N,H_2O)溶液行为的NMR和UV谱表征

在合成和表征了一系列新的异核异价三核过渡金属羧酸配合物〔Fe2 Ⅲ MⅡ O (OOCC2 H5 ) 6 L3〕 (M =Co ,Ni,Mn ;L =C5 H5 N ,H2 O)的基础上 ,利用多种NMR技术并结合UV谱研究了这些配合物在不同溶剂介质和温度下的谱学特征和动力学性质。利用谱峰积分比例、线宽、相同骨架分子的配体取代和纵向弛豫时间对1 HNMR谱进行了归属。实验结果表明 :这类配合物的金属离子间通过中心氧桥存在一定的反铁磁相互作用 ,从而在整体上削弱了顺磁性的影响 ,仍能观察到NMR谱。实验还发现这些配合物在CD3CN和DMSO溶剂中的结构与晶体结构一致 ,而在水中则分解为金属离子、羧酸盐和吡啶。这些结果有助于指导类似配合物的合成     

双核铁(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及与分子氧反应性能

合成了一个双核铁(Ⅱ)配合物[Fe2L{O2P(OPh)2}](ClO4)2Et2O(1) (L表示双核配体: N-Et-HPTB, N, N, N′, N′-四双(N-乙基-2-苯并咪唑甲基) -2-羟基-1, 3-二氨基丙烷). 测定了其晶体结构, 三斜晶系, 空间群P1, a = 1.526 8(3) nm, b = 1.259 8(3) nm, c = 1.563 0(3) nm, α = 94.41(3)°,β = 115.31(3)°, β = 99.90(3)°, V = 3.267(1) nm3 , Z = 2; R = 0.084 7, Rw = 0.177 8. Fe(Ⅱ)离子被一个烷氧原子和一个磷酸酯桥联, Fe-μ-O-Fe 键角为131.20(3)°, Fe-Fe距离为0.364 9 nm. 两个Fe(Ⅱ)均具有三角双锥几何构型. 低温下(-60℃) Fe(Ⅱ)配合物与分子氧反应生成稳定的分子氧加合物1/O2, 该加合物展示可见吸收光谱最大在606 nm, 共振Raman光谱显示两个特征吸收带, 478((Fe-O)和897 cm-1((O-O). 后者是 μ-1,2-peroxo物种的典型特征. 即在低温下铁(Ⅱ)配合物与分子氧生成了过氧化物桥联的双核铁(Ⅲ)氧加合物. 模拟了生物体内某些非血红素蛋白的活性中心的结构和功能.     

薄层树脂相三元缔合体系分光光度法测定痕量Fe(Ⅲ)的研究

在酸性介质中,Fe(Ⅲ)能与硫氰酸盐生成稳定的络离子[Fe(SCN)4]3-,该络阴离子能被碱性717型阴离子交换树脂定量交换,形成阴离子交换树脂(R+)-金属离子(M+)-硫氰酸盐(SCN-)三元配合物体系,该三元配合物体系最大吸收波长为490 nm。通过制作薄层测定了水中Fe(Ⅲ)量。本法具有很高的灵敏度,4ε90=2.4×105L.mol-1.cm-1,线性范围0~0.40μg/mL,检出限为0.12μmol/L。所拟方法用于水中痕量Fe(Ⅲ)的测定,结果与AAS法相吻合。     

四苯基卟啉氧合配合物的室温固相合成、表征及氧合性能

采用固相反应合成了四苯基卟啉与Fe2 、Co2 的配合物.在室温下,将其与分子O2作用,提纯后得到两种固态氧合配合物.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、电导、热分析(TG/DTA)、紫外光谱等测试手段确定了氧合配合物的组成为[Co·TPP·O2](NO3):·2H2O、[Fe·TPP·O2]Cl2·2H2O,可知1mol配合物吸收了1mol O2.采用失重法测定了氧合配合物中的配位氧,确定1mol金属配合物吸收1mol O2形成超氧配合物.     

稀土-过渡金属桥联异四核配合物的磁性及电化学研究

合成了两种不对称草酰胺桥联异四核配合物[Cu(oxca)]3M(H2O)2·5H2O[oxca表示N (2 羧基苯)·N′ (3 氨丙基)草酰胺三价阴离子,M=Nd(Ⅲ),Gd(Ⅲ)]。用元素分析、红外光谱、电子光谱等对所合成配合物进行了表征。在DMSO中采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质。在4～300K范围内测量了[Cu(oxca)]3Gd(H2O)2·5H2O体系的变温磁化率,经拟合得磁参数J=0.537cm-1。结果表明异四核配合物分子内金属离子间存在较弱的铁磁性自旋交换相互作用。     

草酸根桥联的CuⅡ2FeⅢ、NiⅡ2FeⅢ、CoⅡ2FeⅢ异三核配合物的合成、表征及抗菌活性

合成了7种草酸根桥联的CuⅡ2FeⅢ、NiⅡ2FeⅢ、CoⅡ2FeⅢ异三核配合物[M2Fe(C2O4)3Lx](ClO4),(M=Cu,L=bpy,Me2phen,NO2phen,x=2;M=Ni,Co,L=bpy,Me2phen,x=4).经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征,确定了配合物的组成和结构.初步生物活性试验表明形成异三核配合物后其杀菌活性明显提高.     

三核过渡金属配合物[M3ⅢO(OOCR)6L3]+(M=Cr,Fe,Mn;R=CH3,C2H5,CH2NH2;L=C5H5N,H2O)的1H NMR性质

采用1H NMR谱研究了通式为[M3ⅢO(OOCR)6L3]+(M=Cr,Fe,Mn;R=CH3,C2H5,CH2NH2;L=C5H5N,H2O)的一系列氧心三核过渡金属配合物,主要考察其1H化学位移随金属、配体、温度、溶剂等因素变化而变化的规律.结果表明,骨架金属对化学位移的影响最大,M3O中的3个金属离子间存在反铁磁交换相互作用.对Mn配合物中顺磁中心对化学位移和线宽的影响机制的研究表明,其1H各向同性位移主要由接触作用贡献.     

壳聚糖/羧甲基壳聚糖金属配合物对氧自由基的清除作用研究

以NADH-PMS-NBT体系产生超氧阴离子自由基(o2-·)和EDTANa2·Fe(Ⅱ)-H2O2体系产生 羟自由基(·OH)来研究壳聚糖Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物、羧甲基壳聚糖Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物时氧自由基的 清除作用。结果显示配合物对O2-·和·OH均具有明显的清除作用,其中铜(Ⅱ)配合物对O2-·的清除活 性最高,而锌(Ⅱ)配合物比铜(Ⅱ)配合物具有更强的清除·OH的能力,羧甲基壳聚糖Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合 物与含有相同金属离子的壳聚糖配合物相比对O2-·和·OH具有更高的抑制活性。     

Schiff碱Ni(Ⅱ)单核及Ni(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)异双核配合物的合成表征及电化学性质

合成了二(3 羧基水杨醛叉)缩1,3 丙二胺(TS)Schiff碱配体的Ni(Ⅱ)单核配合物Na2Ni(TS)·2H2O和Ni(Ⅱ) Fe(Ⅲ)异双核配合物NiFe(TS)Cl·2.5H2O 用元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱及差热分析对配合物的组成和结构进行了表征 采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质,研究表明:由于第二金属离子的配位增强了内部镍离子的电化学稳定性     

通过铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)和铁(Ⅱ)与2,2'-联咪唑协同作用构筑的超分子及其结构的研究

在水和乙醇溶剂中,通过Cu(Ⅱ),Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)与2,2'-联咪唑协同作用,构筑了四种新的超分子配合物[Cu(H2biim)(gly)(H2O)]Cl·H2O(1),[Cu(H2biim)(C3H2O4)(H2O)]·1.5H2O(2),[Fe2(μ-O)(H2biim)4(H2O)2](NO3)4·C2H5OH(3)和[Fe(H2biim)3]SO4(4)(H2biim=2,2'-联咪唑;gly-=甘氨酸根;C3H2O24-=丙二酸根).并通过元素分析,红外光谱和X射线单晶衍射对其组成、结构和谱学性质进行研究.H2biim配体,丙二酸根和甘氨酸根三种配体都采用了双齿螯合方式与金属离子配位.配合物1～4中,通过H2biim配体的N-H键与阴离子、水分子和溶剂分子形成多种氢键,如R12(7),R22(9)和R12(4)等,以及H2biim配体之间的π-π堆积,阳离子不对称单元构筑了多维结构的超分子配合物.     

反常蓝移单电子锂键Y…Li-CH_3[Y=CH_3,CH_2CH_3,CH(CH_3)_2,C(CH_3)_3]体系的结构与性质

在密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)及MP2/6-311++G(d,p)水平上研究了单电子锂键复合物Y…Li-CH_3[Y=CH_3,CH_2CH_3,CH(CH_3)_2,C(CH_3)_3]的结构与性质.结果表明,三种单电子锂键复合物H_3CH_2C…Li-CH_3(Ⅱ),(H_3C)_2HC…Li-CH_3(Ⅲ)和(H_3C_3)_3C…Li-CH_3(Ⅳ)单电子锂键强度依Ⅱ(-26.7 kJ·mol~(-1))<Ⅲ(-30.2 kJ·mol~(-1))<Ⅳ(-32.8 kJ·mol~(-1))的顺序递增,相对于单体Li-CH_3,复合物Ⅱ,Ⅲ及Ⅳ中Li-CH_3键虽然拉长,但其伸缩振动频率出现了反常的蓝移,且蓝移程度依次增大,分别为15.1,18.9和20.5cm~(-1).供电子体中甲基数目的递增加强了这种单电子弱键作用,而若电子受体LiH中H被CH_3取代,则减弱了弱键相互作用.利用自然键轨道(NBO)及分子中原子(AIM)分析进一步对体系的弱键相互作用进行了探讨.     

经Fe(NO3)3处理的Fe3O4纳米微粒分析

Fe3O4纳米微粒是一种制备磁性液体的重要组成部分。但Fe3O4纳米微粒不稳定,极易氧化成γ-Fe2O3,其磁化强度也会明显降低[1-2]。铁氧体还易为酸溶解,化学反应式为:MFe2O4 8H M2 2Fe3 4H2O式中M为Fe、Co、Mn等二价金属。在Massart法制备酸性离子型磁性液体的方法中,采用了Fe(NO     

若干三核羧酸配合物的振动光谱及其与结构的某些相关规律

报导了通式为［Ｆｅ_２Ｍ（μ_３－Ｏ）（μ－Ｏ_２ＣＲ）_６·Ｌ_３］·ＸＨ_２Ｏ［其中Ｍ＝Ｍｎ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅲ）（这时骨架为阳离子）；Ｒ＝ＣＨ_３，Ｃ_２Ｈ_５；Ｌ＝Ｈ_２Ｏ，ｐｙ］的３类１１个配合物的振动光谱。在谱带经验归属及简正坐标分析计算的基础上，分别详细讨论了配体及骨架的振动光谱与结构的某些相关规律。这些规律具有一定的普遍性，因而有其理论和实际应用价值。     

Fe_2O_3的制备及其电化学性能研究

分别采用高温热分解法(A)和熔盐法(B)制备了锂离子电池负极材料Fe2O3A和Fe2O3B,其结构与形貌经XRD和SEM表征。分析结果表明,Fe2O3A为三方晶相,呈片状结构团聚而成的类球形颗粒;Fe2O3B随着制备温度的升高,从立方相转变为三方相。充放电测试结果表明,于550℃制备的Fe2O3A和Fe2O3B初始容量分别高达1 312.1 mAh.g-1和1 412.2 mAh.g-1。采用交流阻抗图谱和循环伏安对其充放电过程的界面特性进行分析,发现随着充放电的进行,Fe2O3界面形成SEI膜。     

顺式-二 (乙二胺 )二硝基合钴 (Ⅲ ) (d,l)酒石酸盐的合成与晶体结构

合成顺式 -二 (乙二胺 )二硝基合钴 (Ⅲ )酒石酸盐cis [Co(en) 2 (NO2 ) 2 ]·1/2C4 H4 O6超分子化合物 ,(C6H18N6O7Co ,Mr=345 .2 ) ,用X射线衍射方法确定了晶体结构。晶体学参数 :单斜晶系 ,空间群P2 1/a ,a =13.90 1(3) ,b =6 .5 2 5 (5 ) ,c=14 483(4 ) ,β =10 1.13(2 )°,V =12 89.1(4 ) 3,Z =4,Dc=1.779g/cm3,μ(CuKα) =10 6 .6 9cm- 1,F(0 0 0 ) =72 0。结构由重原法、直接法和Fourier合成法解出 ,最终偏离因子R =0 .117,Rw=0 .0 74。Co(Ⅲ )与 6个N原子形成变形八面体构型 ,酒石酸阴离子处在 4个Co(Ⅲ )正离子所包围的空穴中。     

CeZrYLaO对Fe基整体式稀薄甲烷催化燃烧性能的影响

采用共沉淀法制备了高性能低铈储氧材料Ce_0.35Zr_0.55Y_0.07La_0.03O_1.95(OSM,储氧材料)和胶溶法制备了耐高温、高比表面的La-Al₂O₃并以它们为载体,制备了一系列整体式铁基催化剂。考察了该系列催化剂对甲烷稀薄燃烧的催化性能,并用低温N₂吸附-脱附,储氧能力(oxygen storage capacity,OSC),XRD,XPS和H₂-TPR等测试手段对载体和催化剂进行了表征。活性测试结果表明所制得的整体式催化剂Fe/OSM+La-Al₂O₃可在50 000 h^-1的高空速条件下使含量为1%的甲烷在474 ℃起燃,565 ℃完全转化;低温氮吸附-脱附测试结果表明,所制得的Ce_0.35Zr_0.55Y_0.07La_0.03O_1.95经1 050 ℃焙烧5 h后的BET比表面积达33 m²·g^-1,孔容为0.14 mL·g^-1;La-Al₂O₃经1 050 ℃焙烧5 h后的BET比表面积达125 m²·g^-1,孔容为0.46 mL·g^-1,是优良的催化剂载体;OSC测试结果表明,加入储氧材料(oxygen storage material(OSM))能增加催化剂的储氧性能,有利于催化活性的提高;XRD测试结果表明,OSM以均一固溶体存在;XPS测试结果表明,Fe₂O₃与OSM载体之间的相互作用最强;H₂-TPR测试结果表明,加入OSM能增加催化剂的还原性能,从而提高了催化活性。     

Blue shifts and unusual intensity changes in the infrared spectra of the enflurane···acetone complexes: spectroscopic and theoretical studies

Blue-shifting C-H···O hydrogen-bonded complexes between enflurane (CHFCl-CF(2)-O-CHF(2)) and deuterated acetone have been identified in CCl(4) solution by FT-IR spectroscopy. For the two ν(C-H) stretching vibrations of enflurane the observed blue shifts are +17 and +11 cm(-1). The corresponding two infrared ν(C-H) bands show the opposite changes of their intensity, one is decreasing, and the other is significantly increasing, upon formation of the hydrogen bonding. The structures, binding energies, and theoretical infrared spectra of the enflurane-acetone complexes were calculated by MP2 and B3LYP methods using the 6-311++G(d,p) basis set. The interaction energies were evaluated by the complete basis set limit (CBS) calculations at the HF, MP2, and CCSD(T) levels of theory. Although the MP2 method slightly overestimates the blue shifts, the MP2 predicted frequency difference and the relative IR intensities of two ν(C-H) stretching bands for the enflurane-acetone complexes show good agreement with experiment. Unfortunately, the B3LYP method predicts incorrect IR intensities of these hydrogen-bonded systems. The NBO analysis was performed to unravel the origin of the unusual intensity changes of two ν(C-H) stretching bands, in enflurane complexes.     

Crystal Structures of N，N＇－Bis（4－chlorophenyl）－1，10－diaza－18－crown－6 and Its Complexwith Ba（SCN）_2

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆＮ，Ｎ＇－Ｂｉｓ（４－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）－１，１０－ｄｉａｚａ－１８－ｃｒｏｗｎ－６ａｎｄＩｔｓＣｏｍｐｌｅｘｗｉｔｈＢａ（ＳＣＮ）_２￥ＺｈａｎｇＬｉ－Ｊｕａｎ；ＬｉｕＸｉａｏ－Ｌａｎ；ＭａＳｈｉ－Ｋｕ?..     

聚苯并咪唑金属复合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究

本文报道以聚苯并咪唑(PBI)与某些过渡金属卤化物所形成的金属复合物的XPS研究,由反映在金属复合物N_(1s)和C_(1s)振起(Shake-up)伴峰的消失,反映在PBI中N_(1s)双峰变为复合物中的具有高结合能的单峰以及与其复合金属离子结合能的降低,这就从施受两个侧面确证金属复合物的形成。XPS结果也说明在金属复合物的制备中,不同溶剂条件所制得的复合物在硅氢加成中活性丧失归结於溶剂导致的金属离子的还原。