碳硼烷和碳硼炔金属配合物中金属-碳键的化学性质

碳硼烷和碳硼炔金属配合物中的金属-碳键具有不同于经典金属-碳键的化学性质.一方面,二十面体碳硼烷独特的电子和空间效应使得碳硼烷金属配合物中的金属-碳键不参与和不饱和分子的反应 另一方面,在一定条件下具有大空间位阻的碳硼笼可以诱导某些碳-碳偶联反应.然而,碳硼炔金属配合物中的金属-碳键能与多种不饱和分子发生反应,其反应模式取决于中心金属离子的电子构型.本文简要总结了我们近期在这方面的研究进展.     

叔丁醇钾促进的形成碳—碳及碳—杂键的偶联反应的研究进展

叔丁醇钾由于其碱性强而亲核性相对较弱在有机合成中得到广泛应用.综述了近年来叔丁醇钾促进的交叉偶联反应的研究进展,主要包括碳-碳、碳-氮及碳-氧键的形成及其反应机理的探讨.     

结合可见光促进氧化还原和镍催化的碳碳键合成进展

结合可见光促进氧化还原和镍催化的碳碳键合成研究,是对过渡金属催化的交叉偶联反应的重要补充,具有广阔的发展空间和应用前景,是近年来有机光化学合成的前沿热点领域之一。本文依据反应设计的模式划分,小结目前该领域的研究进展。     

铜催化碳杂偶联反应的新进展

某些过渡金属可催化亲电性不饱和碳与含活泼氢的氮、氧、硫、碳原子直接成键,这种交叉偶联反应是现代有机合成中重要的手段之一.与钯、镍等过渡金属相比,铜是一种廉价且毒性低的金属,用铜来催化这些交叉偶联反应不仅可以节省贵金属的消耗,降低成本,而且可以减少对环境的污染,促进绿色化学的发展.对铜催化碳杂键偶联反应的最新研究进展做了综述。     

基于构建碳-磷键反应的研究进展

含磷有机化合物在医药化学、材料化学、有机合成化学等领域的出色应用,使得如何高效构建碳-磷键成为有机合成化学领域的研究热点。本文就近几十年来发展的碳-磷键的构建方法展开综述：包括传统的合成方法、传统的偶联反应、碳-氢键与磷-氢键直接氧化去氢偶联、磷自由基对不饱和键的多米诺反应及不对称碳-磷键偶联反应等,概述每类方法的优缺点,指出目前面临的挑战及发展方向。     

锰催化的碳碳键生成反应研究进展

迄今为止,贵金属(铑、钯、钌等)在过渡金属催化的碳碳键生成反应中发挥着主导作用,然而使用廉价金属催化剂更符合可持续发展的要求。锰是地壳中含量排第三位的过渡金属,价格便宜,环境危害性小,有潜力成为贵金属催化剂的替代品并发挥其自身独特的反应性。尽管锰参与的当量反应有大量文献报道,目前锰催化的反应尤其是碳碳键生成反应的发展还不成熟,如何实现高效的催化循环是锰催化领域面临的主要难题之一。本文对锰催化的付-克烷基化反应、格氏试剂的酰化反应、偶联反应、碳金属化反应、自由基反应和碳氢键活化反应进行了综述。     

金属催化下芳基磺酸酯偶联反应的研究进展

综述了金属催化下芳基磺酸酯作为底物参与形成碳—碳键、碳—氮键的偶联反应, 如Suzuki-Miyaura反应、Sonogashira反应等方面的研究进展.     

过渡金属催化氟代烯烃参与的交叉偶联反应进展

过渡金属催化（类）卤化物和不同金属试剂的交叉偶联反应是构建不同类型碳碳键和碳杂原子键的重要方法之一。该类反应一般使用活性较高的氯、溴、碘或类卤化物作为亲电试剂,尽管C—F键的键能较强,利用过渡金属直接活化较为惰性的芳基C—F键并参与实现的交叉偶联反应已有较多报道。此外,近期的研究表明,也可以通过直接活化烯基C—F键并催化实现该类底物参与不同类型的交叉偶联反应,从而进一步拓展了交叉偶联反应的底物适用范围,并应用于具有高附加值精细化学品的选择性合成。本文围绕钯或镍催化活化单氟或者多氟烯烃等底物参与的Negishi、Suzuki-Miyaura、Kumada、Hiyama和Sonogashira等5类交叉偶联反应,通过探讨已有方法的反应机理及其适用范围,综述了该领域的研究进展并进行了展望。     

固相有机合成中钯催化的交叉偶联反应研究进展

过渡金属钯催化交叉偶联反应是形成碳一碳键的一种十分有效的方法,因此钯催化的C—C偶联反应引起了更多人们的广泛关注,并发展了多种不同的C—C偶联反应,包括Heck反应、Negishi反应、Suzuki偶联和Stille偶联等。固相有机合成具有反应条件温和、可使多种活性官能团兼容、受空间位阻影响小、具有高度的化学选择性、毒...     

不对称C―H/C―H交叉脱氢偶联反应研究进展

近年来交叉脱氢偶联(CDC)反应在有机合成化学领域受到广泛关注,该策略在构建碳-碳键的反应中避免了底物的预官能团化,具有很高的原子经济性,符合绿色化学的发展要求。通过不对称CDC反应可以实现立体选择性构建碳-碳键,是目前有机合成中的热点研究领域。本文综述了不对称CDC反应研究进展,并对该领域未来的发展方向进行了展望。     

Microwave-Assisted Cross-Coupling Reaction of Sodium Tetraphenylboratewith Carboxylic Anhydrides Catalyzed by Palladium

Cross-coupling processes of aryl or alkenyl halides with organometallic compounds of main group elements cat alyzed by palladium complexes have been found extensive use in organic synthesis. These cross-coupling reactions offer a powerful tool for the formation of carbon-carbon bonds. [1] The Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction has been employed for the synthesis of ketone as well.     

可见光直接促进的过渡金属催化交叉偶联反应研究进展

经过几十年的发展,过渡金属催化的交叉偶联反应已经成为一类功能强大的有机合成方法,广泛应用于各种碳碳键和碳杂原子键的高效构建.最近几年化学家们发现在越来越多的情况下,不用外加光敏剂,可见光能直接促进过渡金属催化的交叉偶联反应,使原来无法发生或缓慢进行的偶联反应得以顺利实现.该类反应因条件简单、反应温和以及无需外加光敏剂等优点受到了广泛的关注.根据过渡金属的分类,综述了近些年来该类反应的研究进展.     

光催化有机物偶联/芳构化放氢反应研究进展

光催化氧化还原反应具有绿色、高效、安全等优势,已经在有机化学中得到广泛关注.介绍了基于光催化的偶联/芳构化放氢反应,通过使用光催化剂/催化剂的双催化体系,可用于光催化有机碳-碳和碳-杂原子成键反应,且反应中氢气是唯一的副产物.强调了有机光氧化还原体系的构建与催化机理.     

Microwave-assisted C-C bond forming cross-coupling reactions: an overview

Among the fundamental transformations in the field of synthetic organic chemistry, transition-metal-catalyzed reactions provide some of the most attractive methodologies for the formation of C-C and C-heteroatom bonds. As a result, the application of these reactions has increased tremendously during the past decades and cross-coupling reactions became a standard tool for synthetic organic chemists. Furthermore, a tremendous upsurge in the development of new catalysts and ligands, as well as an increased understanding of the mechanisms, has contributed substantially to recent advances in the field. Traditionally, organic reactions are carried out by conductive heating with an external heat source (for example, an oil bath). However, the application of microwave irradiation is a steadily gaining field as an alternative heating mode since its dawn at the end of the last century. This tutorial review focuses on some of the recent developments in the field of cross-coupling reactions assisted by microwave irradiation.     

Recent catalytic syntheses of trifluoromethylthio-containing organic compounds by transition metals,chiral organocatalysts,and photocatalysts

This review summarizes the recent advances in the catalytic syntheses of CF_3S-containing organic molecules using various nucleophilic or electrophilic trifluoromethylthiolating reagents.C-halogen and C—H bonds in various molecules have been transformed to C—SCF_3 bonds by transition-metal-catalyzed reactions,such as cross-coupling of aryl halides.Enantioselective reactions controlled by chiral metal complexes or chiral organocatalysts have afforded many trifluoromethylthiolated chiral architectures,such as β-ketoesters and oxindoles.Very recently,visible-light-induced photoredox trifluoromethylthiolations have been developed,providing versatile CF_3S-containing structures efficiently.     

Reactions of hypervalent iodine reagents with palladium: mechanisms and applications in organic synthesis

The unique reactivity of hypervalent iodine reagents with Pd0 and PdII complexes has been exploited for a variety of synthetically useful organic transformations. For example, IIII reagents have been used in place of aryl halides for diverse Pd-catalyzed C-C and C-heteroatom bond-forming cross-coupling reactions. In addition, these reagents have found application in Pd-catalyzed oxidation reactions, including the oxidative functionalization of C-H bonds and the 1,2-aminooxygenation of olefinic substrates. This review discusses both the synthetic utility and the interesting mechanistic features of these transformations.     

Pd-catalyzed cross-coupling reactions of alkyl halides

Cross-coupling reactions have become indispensable tools for creating carbon-carbon (or heteroatom) bonds in organic synthesis. Like in other important transition metal catalyzed reactions, such as metathesis, addition, and polymerization, unsaturated compounds are usually employed as substrates for cross-coupling reactions. However during the past decade, a great deal of effort has been devoted to the use of alkyl halides as saturated compounds in cross-coupling reactions, which has resulted in significant progress in this undeveloped area by introducing new effective ligands. Many useful catalytic systems are now available for synthetic transformations based on C(sp(3))-C(sp(3)), C(sp(3))-C(sp(2)) and C(sp(3))-C(sp) bond formation as complementary methods to conventional C(sp(2))-C(sp(2)), C(sp(2))-C(sp) and C(sp)-C(sp) coupling. This tutorial review summarizes recent advances in cross-coupling reactions of alkyl halides and pseudohalides catalyzed by a palladium complex.     

镍催化偶联反应机理研究进展(英文)

近期发展了很多镍催化的偶联反应作为在有机合成中高效构建C–C键的方法,同时开展了很多关于控制镍催化反应活性和选择性的机理研究.这些研究发现,镍催化反应机理往往和相应的钯催化反应机理不同,因为镍催化偶联经常包括自由基和双金属机理.本文总结了镍催化偶联反应机理的最新进展.对于这些反应机理的理解为发展具有更高效率和选择性的镍催化偶联反应提供了帮助.