快速石墨炉原子吸收光谱法测定尿铊

尿样用硫酸-硝酸混合酸消化,并用溴水将溶液中铊(Ⅰ)氧化至铊(Ⅲ),用盐酸(1 4)介质使铊(Ⅲ)以络阴离子Tl(Cl)4-状态存在。用聚氨酯泡沫塑料吸附铊(Ⅲ),从而与尿液分离,且达到消除尿液中无机盐的干扰和一定的富集效果。将聚氨酯泡沫塑料取出并洗净后置于沸水中使铊(Ⅲ)从泡沫塑料上解吸,所得溶液供石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS)测定。在方法中不加任何基体改进剂且在石墨平台升温程序中省略了灰化步骤,使测定达到快速的要求。方法的测定限达到0.1μg.L-1,测得回收率在91%~97%之间。     

以阴离子表面活性剂为电掩蔽剂阳极溶出伏安法测定微量铊

前言阳极溶出伏安法测定微量铊常使用掩蔽剂或萃取分离消除铅、镉的干扰,用表面活性剂为电掩蔽剂消除干扰的方法尚少见。本文研究了在阴离子表面活性剂(二辛基磺基琥珀酸钠)-NH_4Ac-HAc体系中,在悬汞电极上进行阳极溶出伏安法测定微量铊的条件试验,测得高纯锌样中微量铊的含量,与用原子吸收法所测结果基本吻合。     

离子交换分离-石墨炉原子吸收光谱法测定饮用水中痕量铊

水样经硝酸酸化、蒸发浓缩后,调pH至1.7~2.0;用溴水氧化铊(Ⅰ)为铊(Ⅲ);用D401离子交换树脂分离出铊,而后用石墨炉原子吸收光谱法测定。在pH 1.8附近,铊(Ⅲ)可与砷(Ⅴ)、硼(Ⅲ)、钡(Ⅱ)、铍(Ⅱ)、钙(Ⅱ)、镓(Ⅲ)、钾(Ⅰ)、锂(Ⅰ)、镁(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、钠(Ⅰ)、锑(Ⅴ)、硅(Ⅳ)、锶(Ⅱ)、铋(Ⅲ)、铜(Ⅱ)、钛(Ⅳ)和钒(Ⅴ)分离;而铝(Ⅲ)、镉(Ⅱ)、铬(Ⅲ)、铁(Ⅲ)、镍(Ⅱ)、铅(Ⅱ)和锌(Ⅱ)不能与铊完全分离,但一般水样经分离程序后残留下来的这些物质不足以影响对铊的测定。方法的线性范围为25~500pg;测定下限为0.5ng·L~(-1)。方法用于实际样品分析,测定结果与已知值相符,加标回收率在94.0%~110%之间,测定值的相对标准偏差(n=8)在1.9%~15%之间。     

用二甲酚橙作鉈(Ⅲ)的分光光度測定

考布尔(Korbl)及浦希比(Pribil)首先提出二甲酚橙在酸性介质中作为螯合滴定的金属指示剂。巴布柯作了銦-二甲酚橙络合物分光光度研究。布谢夫研究铊(Ⅲ)-二甲酚橙络合物,找出络合物最大吸收在580毫微米及其组成为1:1。我们用二甲酚橙作铊(Ⅲ)的分光光度测定。研究了显色条件,如试剂用量、显色的pH范围、显色时间及络合物祖成等,并提出鎵、銦和鉈(Ⅲ)共存时测定铊的方法。     

溴邻苯三酚红-溴化十六烷基三甲铵分光光度法测定钢铁中的钨

用钨(Ⅵ)-溴邻苯三酚红(BPR)-溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)体系测定钢铁中微量钨时,以盐酸羟胺、抗坏血酸、CyDTA和氟化钠混合掩蔽剂,虽然一般常见离子不干扰,但钼离子超过80微克严重干扰测定钨。为此提出用氨荒酸铵(TCA)掩蔽钼离子。试验表明,1毫升氨荒酸铵溶液(1+1)至少可掩蔽50微克钼(Ⅴ),而对钨(Ⅵ)不起掩蔽作用。5毫升混合     

原子吸收光度法测定黄铁矿中微量铊的方法改进研究

在已有工作的基础上,重新设定原子吸收光度法测定铊的实验条件,提出低酸度下消除Fe(Ⅲ)的干扰以及在萃取过程不需辅助盐类助萃。方法的灵敏度、稳定性得到了改善,适用于矿石中微量铊的测定。     

测定痕量铊的泡沫塑料吸附分离-镉试剂2B分光光度法

研究了在 pH11.5～12.5的NH3 -NH4Cl介质和TritonX -100存在下 ,镉试剂2B与铊 (Ⅲ )的显色反应。铊 (Ⅲ )与镉试剂2B形成摩尔比为1∶4的红色配合物 ,在测定波长500nm处 ,表观摩尔吸光系数为9.3×104 L·mol-1·cm-1 。室温下显色反应瞬间完成 ,配合物至少稳定12h ,线性范围是0～800μg/L。建立了采用聚胺酯泡沫塑料吸附铊 (Ⅲ ) ,与其他干扰元素分离 ,在水相体系快速、准确测定地质样品中痕量铊的方法。该法回收率为97.0 %～106 % ,5次测定的相对标准偏差不大于4.1 % ,其结果与原子吸收测定值吻合     

用纸上层析分离分光光度法测定含金(铊)矿石中的锑

目前,测定含金(铊)矿石中的锑,无论是碱性染料法或是碘化钾-罗丹明B(6G)-聚乙烯醇法,都相当程度的受金、铊的干扰,即使加入大量的掩蔽剂也无法消除。本文是藉助于纸层析法将金、铊分离,然后用孔雀绿显色分光光度法测定含金(铊)矿石中的锑。经实验表明,在此条件下,金80μg、铊100μg不干扰测定,方法回收率在90％以上,变动系数为5.5％左右,测定范围为0.0x-x.0％。 (一)分析手续称取0.5000g试样于100ml的烧杯中,用水润湿后加盐酸和磷酸混酸(4:1)15Ml,加热煮沸溶解后定     

非螯合物浊点萃取-石墨炉原子吸收法测定水中痕量铊(Ⅲ)

建立不需形成螯合物的浊点萃取-石墨炉原子吸收法测定水中铊Ⅲ的新方法。用浊点萃取技术富集水中铊Ⅲ,石墨炉原子吸收法测定。经考察,浊点萃取环境水体中铊Ⅲ的最优条件为pH12,90℃水浴2h,Triton X-114浓度2.0g/L;在优化后实验条件下,方法测定铊Ⅲ的检出限为0.018μg/L;相对标准偏差为8.89%~13.7%(C=0.1μg/L及1.0μg/L,n=7);加标回收率为98.0%~101%。本法适于水中痕量铊Ⅲ的测定。     

铊(Ⅲ)直接氧化鲁米诺化学发光测定岩矿样品中的痕量铊

液相化学发光主要是利用离子的催化作用进行测定。有几种高价金属离子能直接氧化鲁米诺化学发光。U.Fritsch等研究了铊(Ⅲ)在磷酸盐介质中直接氧化鲁米诺化学发光测定微量铊的方法,检测限为0.1ppm。本文在研究介质对铊(Ⅲ)-鲁米诺体系化学发光反应影响的基础上,选择H_3 BO_3-KOH介质测定铊,提高了灵敏度,检测限达到1ng/mL。铊浓度在4×10~(-9)—1×10~(-5)g/mL范围内有良好线性关系。用泡沫塑料从岩矿试液中分离铊。     

新显色剂2,6-二氯-4-氨磺酰基苯基重氮氨基偶氮苯与铊(Ⅲ)显色反应的研究及应用

本文研究了用新显色剂2,6-二氯-4-氮磺酸基苯基重氮氮基偶氮苯光度法测定铊(Ⅲ)的高灵敏方法。在Triton X-100存在下,于pH10.3的Na_2B_4O_7-NaOH介质中,铊(Ⅲ)与该试剂可生成1:4的稳定红色配合物,最大吸收波长位于515nm处,摩尔吸光系数为1.32×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。Tl(Ⅲ)浓度在0～18μg/25mL范围内符合比尔定律。方法用于粉煤灰中痕量铊的测定,结果满意。     

结晶紫比色法测定辉钼矿单矿物中微量铊

结晶紫比色法测定铊是成熟的方法,但是对于测定辉钼矿单矿物中ppm的铊,由于大量钼的存在而严重干扰铊的测定,用一般方法很难将钼除去。本文试验了以铁作为载体,用氢氧化物沉淀铁、铊而与大量钼分离,残留的钼量低于30毫克时不影响铊的测定。试验表明,从含钼量高达47%的钼单矿物中通过本法分离后残留钼量仅剩0.18—0.19毫克。加入1—100     

以氟硅酸钠作释放剂络合滴定测定锡矿石中铝

自提出以氟化物(包括钠、钾、铵盐)置换EDTA-铝(Ⅲ)络合物中EDTA后,使络合滴定测定铝的选择性大为改善。然而氟化物也能与钛(Ⅳ)、锡(Ⅳ,Ⅱ)EDTA络合物中的金属离子形成更稳定的络合物因而释放出EDTA干扰测定。文献[2]提出以六偏磷酸钠代替氟化物,仍不能消除钛(Ⅳ)、锡(Ⅳ,Ⅱ)干扰。近年来,曾采用苦杏仁酸作钛(Ⅳ)的掩蔽剂,取得良好效果,但锡(Ⅳ,Ⅱ)仍有干扰。消除锡干扰,通常采用氯化铵焙烧锡矿石或滴定前以溴氢酸挥发等方法除锡的繁琐手续。我们注意到铝、硅、锡的氟络合物不稳定常数的差别,提出利用不能置换CyDTA-锡络合物中的CyDTA的氟硅酸钠作为释放剂。试验表明,如采用EDTA作络合剂,     

采用加压离子交换与ICP-AES方法测定铊盐中杂质

铊与杂质的分离,常在氢卤酸溶液中,利用铊与杂质形成络阴离子能力的差异,采用乙醚、MIBK萃取法和离子交换法进行。本实验中我们用HCl-HNO_3混酸溶样,使铊处于高价态:在0.1NHCL溶液中,生成络阴离子的TI(Ⅲ)加压通过高效阳离     

用偶合反应流动注射化学发光法测定矿样和水样中的痕量铊

将Tl(Ⅲ)置换Co(Ⅱ)-EDTA配合物中的Co(Ⅱ)与Co(Ⅱ)-鲁米诺-H2O2化学发光体系相偶合,建立了流动注射化学发光测定铊的新方法。本方法测定铊的线性范围为3.0×10-6~1.0×10-2mg/mL,检出限为1.0×10-6mg/mL。对1.0×10-4mg/mL的Tl(Ⅲ)标准溶液连续11次测定的相对标准偏差为2.0%。方法可用于矿样和水样中铊的测定。     

含金试样中的比色测定

用比色法测定矿石与冶金中间产品中的铊时,金、锑、汞有干扰,本文提出:用硫酸,还原金再过滤除去,在磷酸-氯化钠介质中,有三价铁离子存在下,用过氧化氢氧化铊,然后在该介质中用结晶紫、甲苯萃取比色测定。比其它消除干扰方法简便。铊含量在0.000x%时,方法的变动系数为2.92%。     

配体交换反应速差动力学法同时测定稀土混合物的数学模型

提出了用可逆模型进行曲线拟合处理数据,并以稀土偶氮肿Ⅲ络合物与CyDTA交换反应为例作验证,结果理论曲线与实验曲线能很好地吻合,提高了用动力学法测定混合稀土的准确度。     

铊的萃取色层分离及其在测定矿石中微量铊的应用

两年前,我们在研究“铟的萃取色层分离及其在测定矿石中微量铟的应用试验中发现,在氢溴酸-磷酸三丁酯(TBP)体系中,铊、金和铟一起被萃取在固定相上。用水洗脱铟后,铊和金仍留在固定相上。在此试验结果的启发下,我们继续进行了铊的萃取色层分离及其在测定矿石中微量铊的应用。本文仍用TBP-0.8MHBr体系萃取色层富集铊,再用抗坏血酸-柠檬酸钠-柠檬酸溶液洗脱铊,最后以结晶紫萃取比色测定铊。试验表明,本法选择性好,灵敏度高,能应用于测定复杂矿石中0.0002％以上的铊。试验中所用的固定相和色层柱都按前文的操作手续制备。铊的标准是称取光谱纯三氧化二铊用盐酸溶解配制而成。     

NaFion聚合物薄膜冠醚修饰电极用于阳极溶出伏安法测定痕量铊

用涂层法制备了Nafion聚合物薄膜冠醚(双环己基-18-王冠-6)修饰电极并用于痕量铊的阳极溶出伏安法测定。常见金属离子Cu(Ⅰ),Fe(Ⅰ),Co(Ⅰ),Ni(Ⅰ),In(Ⅰ),Sn(Ⅰ)和Zn(Ⅰ)无干扰,当Pb(Ⅰ)和Cd(Ⅰ)共存时对铊的测定有干扰,用EDTA作掩蔽剂可很好地消除干扰,在-1.30V富集30分钟检出限可低至2×10~-12M。平行测定十次相对标准偏差是2.32％。与玻碳电极相比,Nafion冠醚膜电极对Tl(Ⅰ)有较强的络合吸附能力和较高的测定灵敏度。     

反相萃取(柱)色层分离铊(Ⅲ)的探讨及其在测定矿石中微量铊(Ⅲ)的应用

反相萃取柱色层分离法具有分离效率高、操作简便、毒性小等优点,目前已成为分析工作者研究的重要领域。本文所拟定的铊(Ⅲ)的反相萃取柱色层分离法,以聚四氟乙烯为担体,磷酸三丁酯为固定相,10％盐酸作杂质解脱液,1M NaAc作铊的解脱液,不仅分离效率高,且回收率在99％以上(用结晶紫光度法测定),方法简便、快速、选择性高、再现性好,能用于矿石中0.0002％以上铊的测定。在解脱铊后,还可用10ml 0.5％Na_2SO_3溶液解脱金,进行金的测定(测定结果见表3)。